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Dianhídrido naftalentetracarboxílico

El dianhídrido naftalentetracarboxílico (NTDA) es un compuesto orgánico relacionado con la naftaleno . El compuesto es un sólido beige. NTDA se usa más comúnmente como precursor de naftalenodiimidas (NDI) (como la diimida naftalenettracarboxílica ), una familia de compuestos con muchos usos. [1]

Síntesis y estructura

Síntesis de NTDA
Síntesis de NTDA

El dianhídrido naftalentetracarboxílico se prepara mediante oxidación de pireno . Los oxidantes típicos son el ácido crómico y el cloro . El tetracloruro insaturado se hidroliza a enoles que tautomerizan a bisdiona, que a su vez puede oxidarse a ácido tetracarboxílico. [2]

Estructura de la NTDA. Distancias en angstroms: O1 – C4, 1,182; O2-C4, 1,375; O2-C5, 1,365; O3-C5, 1,189; C4 – C6, 1,494; C5-C7, 1.494. [3]

Naftaleno diimidas

Las naftalenodiimidas simétricas se sintetizan mediante la reacción de condensación de aminas primarias y el dianhídrido. Los derivados asimétricos, es decir los derivados de dos aminas diferentes, se obtienen mediante hidrólisis de uno de los dos grupos anhídrido antes de la condensación con la primera amina.

Estas diimidas son miembros de una clase más amplia de compuestos llamados rilenos , oligómeros de naftaleno con enlaces entre las posiciones 1 y 1' y 8 y 8'. Los materiales resultantes tienen núcleos rígidamente planos y altamente conjugados. Presentan buenas características de procesamiento para la fabricación de dispositivos electrónicos blandos. Además de los NDI, otros miembros incluyen los derivados de diimida del dianhídrido de perileno-3,4:9,10-tetracarboxílico y el dianhídrido de terilen-3,4:11,12-tetracarboxílico. [4]

Síntesis de NDI simétricos y asimétricos.

Las naftaleno diimidas (NDI) suelen ser fluorescentes , aunque la intensidad es sensible a los sustituyentes. Los NDI también son activos redox y forman aniones radicales estables cerca de -1,10 V frente a Fc/Fc + . [1] Su capacidad para aceptar electrones refleja la presencia de un sistema de anillos conjugados extendido y los grupos aceptores de electrones (centros carbonilo). Los NDI se utilizan en química supramolecular debido a su tendencia a formar complejos de transferencia de carga con éteres corona , por ejemplo para dar rotaxanos y catenanos . Como otra consecuencia de su estructura plana y propiedades de aceptor de electrones, los NDI se intercalan en el ADN .

Con el dianhídrido se pueden condensar una variedad de aminas. Por ejemplo, dos pigmentos útiles de la clase de las perinonas se generan por condensación con fenilendiamina . También se han preparado diversos ligandos con cadenas principales NDI. [5]

Referencias

  1. ^ ab Bhosale, Sheshanath V; Jani, Chintan H; Langford, Steven J (2008). "Química de las naftaleno diimidas". Química. Soc. Rdo . 37 (2): 331. doi : 10.1039/b615857a. PMID  18197349.
  2. ^ F. Röhrscheid "Ácidos carboxílicos aromáticos" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann , Wiley-VCH, Weinheim, 2012. doi :10.1002/14356007.a05_249
  3. ^ Yasutake, Mikio; Fujihara, Takashi; Nagasawa, Akira; Moriya, Keiichi; Hirose, Takuji (2008). "Síntesis y estructuras de fase de nuevos compuestos cristalinos líquidos discoticos con aceptor π que tienen un núcleo de pirenediona". Revista europea de química orgánica . 2008 (24): 4120. doi :10.1002/ejoc.200800360.
  4. ^ Zhan, Xiaowei; Facchetti, Antonio; Barlow, Esteban; Marcas, Tobin J; Ratner, Mark A; Wasielewski, Michael R; Marder, Seth R (2011). "Rileno y diimidas relacionadas para electrónica orgánica". Materiales avanzados . 23 (2): 268. doi :10.1002/adma.201001402. PMID  21154741.
  5. ^ Pan, Mei; Lin, Xiao-Ming; Li, Guo-Bi; Su, Cheng-Yong (2011). "Avances en el estudio de materiales organometálicos aplicando ligandos de naftaleno diimida (NDI)". Revisiones de Química de Coordinación . 255 (15-16): 1921. doi :10.1016/j.ccr.2011.03.013.