El diamidofosfato ( DAP ) es el ion fosforodiamidato más simple , con fórmula PO 2 (NH 2 ) 2 − . Es un ion fosforilante y se utilizó por primera vez para la fosforilación de azúcares en medio acuoso. [1] El DAP ha despertado interés en el área de la química primordial. [2]
Sales
Se conocen varias sales de fórmula MPO 2 (NH 2 ) 2 (H 2 O) x . [3]
La sal de sodio se puede obtener por hidrólisis básica del fosforodiamidato de fenilo . [4] Cristaliza como hexahidrato. Se puede deshidratar.
La sal de plata AgPO 2 (NH 2 ) 2 puede reaccionar mediante doble descomposición con bromuros formando otras sales.
También se conoce la sal de ditiofosfato de potasio KPO 2 (NH 2 ) 2 .
El ácido fosforodiamídico cristaliza como trihidrato. [4]
Reacciones
El calentamiento del diamidofosfato de sodio anhidro provoca la polimerización: [3]
A 160 °C se producen Na2P2O4 ( NH ) ( NH2 ) 2 , Na3P3O6 ( NH ) 2 ( NH2 ) 2 , Na4P4O8 ( NH ) 3 (NH2 ) 2 , Na5P5O10 ( NH ) 4 (NH2 ) 2 y Na6P6O12 ( NH) 5 ( NH2 ) 2 . Estas sustancias contienen cadenas principales de PNP , que se pueden separar mediante cromatografía en papel .
A 200 °C se produce el hexafosfato.
A 250 °C la longitud típica de la cadena es 18.
El calentamiento de sales hidratadas induce la pérdida de amoníaco para formar oligofosfatos y polifosfatos . [3]
El diamidofosfato inhibe las enzimas ureasas al bloquear el sitio activo, que se une a dos centros de níquel. El diamidofosfato imita el intermediario de la hidrólisis de la urea . [5]
El diamidofosfato es tribásico y los grupos amina también pueden perder hidrógeno para formar más sales metálicas. Con plata, otras reacciones pueden producir sales explosivas: ortodiamidofosfato de tetraplata (AgO) 3 P(NH 2 )NHAg y ortodiamidofosfato de pentasplata (AgO) 3 P(NHAg) 2 . [6]
La DAP fosforila los desoxinucleósidos (los componentes básicos del ADN) y, al mismo tiempo, inicia la polimerización para formar ADN. [9] La DAP facilita la síntesis de secuencias de ARN más grandes (ribozimas) a partir de cadenas de ARN más pequeñas. [10] En este contexto, también se han propuesto otros derivados nitrogenados de los derivados del fósforo en un artículo de revisión. [11]
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Otras lecturas
HN Stokes (1894). "Sobre los ácidos diamido-trofosfórico y diamido-trihidroxifosfórico". American Chemical Journal . 16 (2): 123.