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Delfinia

La delfinina es un alcaloide diterpenoide tóxico que se encuentra en plantas de los géneros Delphinium (espuela de caballero) y Atragene (una clemátide), ambos de la familia Ranunculaceae . [1] La delfinina es el principal alcaloide que se encuentra en las semillas de Delphinium staphisagria , en un tiempo, bajo el nombre de stavesacre, un tratamiento herbal muy conocido para los piojos del cuerpo. [ 2 ] Está relacionado en estructura y tiene efectos similares a la aconitina , actuando como un modulador alostérico de los canales de sodio dependientes del voltaje , [3] y produciendo presión arterial baja , frecuencia cardíaca lenta y ritmos cardíacos anormales . Estos efectos lo hacen altamente venenoso ( LD50 1,5–3,0 mg/kg en conejos y perros; las ranas son ~10 veces más susceptibles). [4] Si bien se ha utilizado en algunas medicinas alternativas (por ejemplo, en la medicina herbal [5] [6] ), la mayoría de la comunidad médica no recomienda su uso debido a su extrema toxicidad.

Aislamiento

Uno de los primeros informes del aislamiento de delfinina, de D. staphisagria , fue el de los químicos franceses Lassaigne y Feneulle, en 1819. [7] Un informe menos antiguo y más accesible es el del químico del USDA LN Markwood, quien también revisó brevemente el trabajo de aislamiento anterior. [8] Cabe destacar que estos primeros aislamientos se llevaron a cabo sin la ayuda de la cromatografía , ya que la delfinina cristaliza fácilmente a partir de un extracto de éter de petróleo después del ciclo ácido-base típico utilizado en los métodos tradicionales de extracción de alcaloides de plantas. [9]

Química

A pesar de la relativa facilidad de aislamiento y el descubrimiento temprano de la delfinina, su estructura molecular no se estableció en su forma actualmente aceptada hasta principios de la década de 1970. En ese momento, el grupo de investigación de Wiesner corrigió la estereoquímica del grupo metoxi en C-1 de la configuración β a la α . [10] [11] Por lo tanto, es probable que cualquier dibujo de la molécula de delfinina que aparezca antes de 1971-1972 muestre la estereoquímica incorrecta en C-1.

Farmacología

Como resultado de su temprano descubrimiento y aislamiento en forma cristalina (considerada entonces un criterio de pureza), las propiedades farmacológicas de la delfinina fueron ampliamente investigadas en el siglo XIX, a pesar de que se desconocía su estructura molecular. Es probable que algunas de estas investigaciones se llevaran a cabo con un fármaco impuro y deban interpretarse con cautela. Se pueden encontrar referencias y comentarios sobre estos primeros estudios en la revisión de Benn y Jacyno. [4] Estudios más recientes se centraron en la toxicidad cardiovascular de la delfinina. [12] [13]

En general, la farmacología de la delfinina parece asemejarse a la de la aconitina , aunque la toxicidad aguda de la delfinina parece ser menor que la de la aconitina en animales de prueba. [4]

Referencias

  1. ^ Harbourne JB, Baxter H, eds. (1993). Phytochemical Dictionary . Londres: Taylor & Francis. pág. 148.
  2. ^ "Una herboristería moderna | Stavesacre".
  3. ^ Turabekova MA, Rasulev BF, Levkovich MG, Abdullaev ND, Leszczynski J (abril de 2008). "Alcaloides de Aconitum y Delphinium sp. como moduladores antagonistas de los canales de Na+ dependientes del voltaje. Investigaciones de la estructura electrónica de AM1/DFT y estudios QSAR". Biología computacional y química . 32 (2): 88–101. doi :10.1016/j.compbiolchem.2007.10.003. PMC 5001567 . PMID  18201930. 
  4. ^ abc Benn MH, Jacyno JM (1983). Pelletier SW (ed.). "Capítulo 4". Los alcaloides: perspectivas químicas y biológicas . 1 . Nueva York: Wiley: 153–210.
  5. ^ Desai HK, Hart BP, Caldwell RW, Jianzhong-Huang JH, Pelletier SW (junio de 1998). "Ciertos alcaloides norditerpenoides y su acción cardiovascular". Journal of Natural Products . 61 (6): 743–8. doi :10.1021/np970499j. PMID  9644057.
  6. ^ Díaz JG, Ruiz JG, de La Fuente G (agosto de 2000). "Alcaloides de Delphinium staphisagria". Revista de Productos Naturales . 63 (8): 1136–9. doi :10.1021/np990453l. PMID  10978212.
  7. ^ Lassaigne JL, Feneulle H (1819). "Análisis de la staphisaigre". Ana. Chim. Física . Serie 2. 12 : 358–71.
  8. ^ Markwood LN (octubre de 1927). "Aislamiento del aceite y los alcaloides de la semilla de Delphinium staphisagria". Revista de la Asociación Farmacéutica Estadounidense . 16 (10): 928–32. doi :10.1002/jps.3080161006.
  9. ^ Jacobs WA, Craig LC (febrero de 1939). "DELFININA". Revista de química biológica . 127 (2): 361–6. doi : 10.1016/S0021-9258(18)73787-3 .
  10. ^ Aneja R, Locke DM, Pelletier SW (enero de 1973). "Los alcaloides diterpénicos: la estructura y estereoquímica de la heteratisina". Tetrahedron . 29 (21): 3297–308. doi :10.1016/S0040-4020(01)93482-9.
  11. ^ Pelletier SW, Wright LH (enero de 1972). "Desarrollos recientes en la química de alcaloides diterpenoides". Alkaloids . Vol. 2. Londres: The Chemical Society. págs. 247–258 (254–255). doi :10.1039/9781847555588-00247. ISBN 978-0-85186-267-5.
  12. ^ Scherf D, Blumenfeld S, Tander D, Yildiz M (diciembre de 1960). "El efecto de la difenilhidantoína (Dilantin) sódica sobre el aleteo auricular y la fibrilación provocados por la aplicación focal de una conitina o delfinina". American Heart Journal . 60 (6): 936–47. doi :10.1016/0002-8703(60)90125-3. PMID  13747515.
  13. ^ Scherf D, Schott A (1973). Extrasístoles y arritmias afines (2ª ed.). Londres: Heinemann.