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Ansa-metaloceno

Estructura de un ansa -metaloceno genérico. X es el grupo de enlace, a menudo (CH 2 ) n o R 2 Si (R = alquilo). L n se refiere a ligandos adicionales que pueden residir en el metal M.

Un ansa -metaloceno es un tipo de compuesto organometálico que contiene dos ligandos de ciclopentadienilo que están unidos por un grupo puente de modo que ambos grupos de ciclopentadienilo están unidos al mismo metal. El enlace evita la rotación del ligando de ciclopentadienilo y a menudo modifica la estructura y reactividad del centro metálico. Algunos ansa-metalocenos son activos en la catálisis de Ziegler-Natta , aunque ninguno se utiliza comercialmente. [1] El término ansa -metaloceno (ansa significa "mango" en griego) fue acuñado por Lüttringhaus y Kullick para describir los ferrocenos con puentes de alquilideno , que se desarrollaron en la década de 1950. [2]

A menudo , los ansa -metalocenos se describen en términos del ángulo definido por los dos anillos Cp. En el dicloruro de titanoceno , este ángulo es de 58,5°, mientras que en el ansa -titanoceno Me2Si ( C5H4 ) 2TiCl2 el ángulo es de 51,2°. [ 3]

Los grupos de enlace prototípicos son del tipo (CH 2 ) n donde n = 1, 2 y 3. Se instalan más fácilmente los grupos de enlace que consisten en heteroátomos, por ejemplo (CH 3 ) 2 Si.

Una posible aplicación de los ansa -metalocenos es en las reacciones de polimerización. En concreto, el puente ansa permite un mayor control de la estereoquímica en el centro metálico. Por ejemplo, se pueden utilizar tres catalizadores distintos de dicloruro de ansa -circonoceno utilizados en la síntesis de polipropileno en presencia de metilaluminoxano (MAO) para determinar si el producto es sindiotáctico, isotáctico o atáctico . [4]

Referencias

  1. ^ Wang, B (2006). " Catalizadores de polimerización de metaloceno Ansa : efectos de los puentes en las actividades catalíticas". Coordination Chemistry Reviews . 250 (1–2): 242–258. doi :10.1016/j.ccr.2005.05.012.
  2. ^ Lüttringhaus, A.; Kullick, W. (1958). " Ansa -Ferroceno". Angewandte Chemie . 70 (14): 438. Código bibliográfico : 1958AngCh..70R.438L. doi : 10.1002/ange.19580701407. ISBN 958-07-0140-7.
  3. ^ Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). "Síntesis, caracterización estructural y electroquímica de complejos de [1]metalocenofanes, [Si(alquilo) 2 (C 5 H 4 ) 2 ]MCl 2 , M = Ti, Zr". Química inorgánica . 24 (16): 2539. doi :10.1021/ic00210a015.
  4. ^ Werner, H. (2008). Puntos de referencia en la química de los metales de transición orgánica: una visión personal. Springer Science . p. 161. ISBN 978-0-387-09847-0.