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Deficiencia de electrones

En química, deficiencia de electrones (y deficiente en electrones ) es una jerga que se utiliza en dos contextos: especies químicas que violan la regla del octeto porque tienen muy pocos electrones de valencia y especies que siguen la regla del octeto pero tienen propiedades aceptoras de electrones, formando sales de transferencia de carga donante-aceptor .

Violaciones de la regla del octeto

El trifenilborano se clasifica como deficiente en electrones.

Tradicionalmente, se utiliza "deficiencia electrónica" como descriptor general para los hidruros de boro y otras moléculas que no tienen suficientes electrones de valencia para formar enlaces localizados (2 centros, 2 electrones) que unan todos los átomos. [1] Por ejemplo, el diborano (B 2 H 6 ) requeriría un mínimo de 7 enlaces localizados con 14 electrones para unir los 8 átomos, pero solo hay 12 electrones de valencia. [2] Una situación similar existe en el trimetilaluminio . La deficiencia electrónica en tales compuestos es similar al enlace metálico .

Moléculas aceptoras de electrones

Estructura del complejo de transferencia de carga entre el pireno y el 1,3,5-trinitrobenceno deficiente en electrones. [3]

Alternativamente, la deficiencia de electrones describe moléculas o iones que funcionan como aceptores de electrones. Estas especies deficientes en electrones obedecen a la regla del octeto, pero tienen propiedades oxidantes (generalmente leves). [4] El 1,3,5-Trinitrobenceno y los compuestos aromáticos polinitrados relacionados a menudo se describen como deficientes en electrones. [5] La deficiencia de electrones se puede medir mediante relaciones lineales de energía libre : "un valor ρ fuertemente negativo indica una gran demanda de electrones en el centro de reacción, de lo que se puede concluir que está involucrado un centro altamente deficiente en electrones, tal vez un carbocatión incipiente". [6]

Referencias

  1. ^ Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2005). Química inorgánica (2.ª ed.). Pearson Prentice-Hall. pág. 326. ISBN 0130-39913-2Una especie deficiente en electrones posee menos electrones de valencia que los necesarios para un esquema de enlace localizado.
  2. ^ Longuet-Higgins, HC (1957). "Las estructuras de las moléculas deficientes en electrones". Quarterly Reviews, Chemical Society . 11 (2): 121–133. doi :10.1039/qr9571100121 . Consultado el 15 de julio de 2020 .
  3. ^ Rather, Sumair A.; Saraswatula, Viswanadha G.; Sharada, Durgam; Saha, Binoy K. (2019). "Influencia del ancho molecular en la expansión térmica en sólidos". New Journal of Chemistry . 43 (44): 17146–17150. doi :10.1039/C9NJ04888J. S2CID  208752583.
  4. ^ Stalder, Romain; Mei, Jianguo; Graham, Kenneth R.; Estrada, Leandro A.; Reynolds, John R. (2014). "Isoíndigo, una unidad deficiente en electrones versátil para electrónica orgánica de alto rendimiento". Química de materiales . 26 : 664–678. doi :10.1021/cm402219v.
  5. ^ Goetz, Katelyn P.; Vermeulen, Derek; Payne, Margaret E.; Kloc, Christian; McNeil, Laurie E .; Jurchescu, Oana D. (2014). "Complejos de transferencia de carga: nuevas perspectivas sobre una antigua clase de compuestos". J. Mater. Chem. C . 2 (17): 3065–3076. doi :10.1039/C3TC32062F.
  6. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 412, ISBN 978-0-471-72091-1