Tipo de banda de transferencia de carga en química.
El intenso color azul del azul de Prusia es consecuencia de una banda de transferencia de carga por intervalos.
En química, la transferencia de carga por intervalos , a menudo abreviada IVCT o incluso IT , es un tipo de banda de transferencia de carga que se asocia con compuestos de valencia mixta . Es más común en sistemas con dos sitios metálicos que difieren sólo en el estado de oxidación. Muy a menudo, dicha transferencia de electrones invierte los estados de oxidación de los sitios. El término se extiende frecuentemente al caso de transferencia de carga de metal a metal entre centros metálicos no equivalentes. [1] La transición produce una absorción característicamente intensa en el espectro electromagnético . La banda suele encontrarse en la región visible o infrarroja cercana del espectro y es amplia.
El proceso se puede describir de la siguiente manera:
L n M + -puente-M'L n + hν → L n M-puente-M' + L n
El complejo Creutz-Taube exhibe una intensa banda de absorción a 1570 nm atribuida a una banda de transferencia de carga de intervaloncia.
Valencia mixta y banda IT
Dado que los estados de energía de los tautómeros de valencia afectan la banda IVCT, la fuerza de la interacción electrónica entre los sitios, conocida como α (coeficiente de mezcla), se puede determinar mediante el análisis de la banda IVCT. [2] Dependiendo del valor de α, los complejos de valencia mixta se clasifican en tres grupos:
clase I: α ~ 0, el complejo no tiene interacción entre sitios redox. No se observa ninguna banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos y no se interconvierten fácilmente.
clase II: 0 < α < = 0.707, interacción intermedia entre sitios. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos, pero se interconvierten fácilmente. Esta es, con diferencia, la clase más común de complejos de intervaloncia.
clase III: α > = 0,707, la interacción entre sitios redox es muy fuerte. Es mejor considerar estos sitios como un solo sitio unido, no como dos sitios aislados. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son esencialmente equivalentes. En estas situaciones, la mejor descripción de los dos metales es que tienen el mismo estado de oxidación medio entero.
Referencias
^ Verhoeven, JW (1996). "Glosario de términos utilizados en fotoquímica (Recomendaciones IUPAC 1996)". Química Pura y Aplicada . 68 (12). UIPAC: 2223–2286. doi : 10.1351/pac199668122223 .
^ GL Miessler y DA Tarr “Química inorgánica”, tercera edición, editorial Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .
