stringtranslate.com

isocianuro de terc-butilo

El isocianuro de terc -butilo es un compuesto orgánico con la fórmula Me3CNC(Me = metilo, CH3 ) . Es un isocianuro , comúnmente llamado isonitrilo o carbilamina, según se define por el grupo funcional C≡NR. El isocianuro de terc - butilo , como la mayoría de los isocianuros de alquilo, es un líquido incoloro reactivo con un olor extremadamente desagradable. Forma complejos estables con metales de transición y puede insertarse en enlaces metal-carbono. [1]

El isocianuro de terc -butilo se prepara mediante una reacción de carbilamina de Hofmann . En esta conversión, una solución de terc -butilamina en diclorometano se trata con cloroformo e hidróxido de sodio acuoso en presencia de una cantidad catalítica del catalizador de transferencia de fase cloruro de benciltrietilamonio . [2]

Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O

El isocianuro de terc -butilo es isomérico del pivalonitrilo , también conocido como cianuro de terc -butilo. La diferencia, como ocurre con todos los análogos de carbilamina de los nitrilos, es que el enlace que une el grupo funcional CN a la molécula original se realiza en el nitrógeno, no en el carbono.

Química de coordinación

En virtud del par de electrones solitario en el carbono , los isocianuros sirven como ligandos en la química de coordinación , especialmente con metales en los estados de oxidación 0, +1 y +2 . Se ha demostrado que el isocianuro de terc -butilo estabiliza los metales en estados de oxidación inusuales, como Pd(I). [3]

Pd(dba) 2 + PdCl2 ( C6H5CN ) 2 + 4t - BuNC → [ ( t - BuNC ) 2PdCl ] 2 + 2 dba + 2 C6H5CN

El isocianuro de terc -butilo puede formar complejos homolépticos hepta-coordinados , a pesar de tener un grupo t-Bu grande, que se mantiene lejos del centro metálico debido a la linealidad de los enlaces MC≡NC. [4]

El isocianuro de terc -butilo forma complejos que son estequiométricamente análogos a ciertos complejos de carbonilo metálico binario , como Fe 2 (CO) 9 y Fe 2 (tBuNC) 9 . [5]

Seguridad

El isocianuro de terc -butilo es tóxico. Su comportamiento es similar al de su pariente electrónico cercano, el monóxido de carbono .

Referencias

  1. ^ Malatesta, L. (enero de 1959). "Complejos de isocianuro de metales". En Cotton, F. Albert (ed.). Progress in Inorganic Chemistry . Vol. 1 (1.ª ed.). Wiley. págs. 283–379. doi :10.1002/9780470166024.ch5. ISBN 978-0-470-17589-7.
  2. ^ Gokel, GW; Widera, RP; Weber, WP (1988). "Reacción de Hofmann de carbilamina por transferencia de fase: isocianuro de terc-butilo". Organic Syntheses . 55 : 232. doi :10.15227/orgsyn.055.0096.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  3. ^ Rettig, MF; Maitlis, PM; Cotton, FA; Webb, TR (enero de 1990). Angelici, Robert J. (ed.). Tetrakis(terc-butil isocianuro)di-μ-clorodipaladio(I). Vol. 28 (1.ª ed.). Wiley. págs. 110–113. doi :10.1002/9780470132593.ch29. ISBN . 978-0-471-52619-3.
  4. ^ Carnahan, Edmund M.; Protasiewicz, John D.; Lippard, Stephen J. (1993-03-01). "Los 15 años de acoplamiento reductivo: ¿qué hemos aprendido?". Accounts of Chemical Research . 26 (3): 90–97. doi :10.1021/ar00027a003. ISSN  0001-4842.
  5. ^ Bassett, Jean-Marie; Barker, Geoffrey K.; Green, Michael; Howard, Judith AK; Stone, F. Gordon A.; Wolsey, Wayne C. (1981). "Química de complejos de isocianuro metálico de baja valencia. Parte 3. Síntesis, estructura y comportamiento dinámico de complejos de nonakis(etilo e isopropil isocianuro)di-hierro y -rutenio. Estructura cristalina de [Fe 2 (µ-CNEt) 3 (CNEt) 6 ]". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1): 219–227. doi :10.1039/DT9810000219. ISSN  0300-9246.