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Ion de sililio

Estructura química del Si( mesitilo )+
3
.

Un ion sililo es un catión reactivo que contiene sililo con la fórmula SiR+
3
. Con tres enlaces en lugar de los cuatro habituales con Si, los iones de sililio son los análogos de silicio de los iones de carbenio . Pueden considerarse sililenos protonados . Los primeros esfuerzos para generar estos cationes produjeron sales del complejo de piridina [(CH 3 ) 3 Si-NC 5 H 5 ] + , la especie con puente de hidruro [(Et 3 Si) 2 H] + , y el complejo de tolueno [(mes) 3 Si(tolueno)] + . [1]

Sales de sililio bien caracterizadas con cationes de silicio tricoordinados bien definidos trimesitilosililio Si(C
6
yo
2
A mí
3
)+
3
y tris(pentametilfenil) Si(C
6
A mí
5
)+
3
Estos cationes están relacionados con el tritilo ( C(C
6
yo
5
)+
3
), con los grupos metilo adicionales que proporcionan protección estérica, compensando el mayor tamaño del Si frente al C. Su desplazamiento químico de RMN de 29 Si es de 225,5 ppm, campo abajo del TMS, lo que indica que el catión está bastante "desnudo". El trifluorometanosulfonato de trimetilsililo (Me 3 SiOTf), normalmente considerado una fuente de silicio electrófilo, tiene un desplazamiento de RMN de 29 Si de 43 ppm. [2]

Sales de Si(C
6
yo
2
A mí
3
)+
3
y Si(C
6
A mí
5
)+
3
Se han cristalizado con el carborano [HCB 11 Me 5 Br 6 ] y el decaborato [B 12 Cl 12 ] 2- , respectivamente. Los aniones débilmente coordinados son esenciales para el aislamiento de estos cationes altamente electrofílicos.

Véase también

Referencias

  1. ^ Engesser, Tobias A.; Lichtenthaler, Martin R.; Schleep, Mario; Krossing, Ingo (2016). "Cationes reactivos del bloque p estabilizados por aniones de coordinación débil". Chemical Society Reviews . 45 (4): 789–899. doi : 10.1039/C5CS00672D . PMC  4758321 . PMID  26612538.
  2. ^ Klare, Hendrik FT; Oestreich, Martín (2010). "Perspectiva: iones de silicio en catálisis". Dalton Trans . 2010 (39): 9176–9184. doi :10.1039/C003097J. PMID  20405073.