En química inorgánica , los silenos o disilalquenos [1] son compuestos de silicio que contienen enlaces dobles Si=Si . La molécula madre es el disileno , Si2H4 .
El primer disileno transitorio fue descrito en 1972 por DN Roark y Garry JD Peddle. Los disilenos simples se polimerizan fácilmente . Para suprimir esta tendencia, se utilizan sustituyentes voluminosos. De hecho, el primer disileno aislable, el tetramesitildisileno, fue descrito en 1981 por West , Fink y Michl. [2] [3] Se preparó mediante fotólisis UV del trisilano cíclico relacionado :
El tetramesitildisileno (CH 3 ) 2 Si=Si(CH 3 ) 2 es un sólido de color amarillo anaranjado. Las longitudes de los enlaces dobles Si=Si de los disilenos varían entre 2,14 y 2,29 Å y son casi un 5 a 10% más cortas que las longitudes de los enlaces simples Si-Si de los disilanos correspondientes. Una peculiaridad de los disilenos es la transflexión de los sustituyentes , que nunca se observa en los alquenos . Los ángulos de transflexión de los disilenos entre los planos R 2 Si y el vector Si=Si varían de 0 a 33,8°. Esta distorsión se racionaliza por la estabilidad de los fragmentos de silileno correspondientes , aunque los disilenos normalmente no se disocian.
La geometría distorsionada de los disilenos se puede racionalizar considerando los orbitales de valencia del silicio , que son 3s y 3p, mientras que los del carbono son 2s y 2p. Por lo tanto, la brecha de energía entre los orbitales n s y n p de un átomo de silicio es mayor que la de un átomo de carbono . Por lo tanto, los fragmentos de silileno están en un estado singlete , mientras que los fragmentos de carbeno están en un estado triplete . Entonces, cuando se forman dobles enlaces por la interacción de estos dos fragmentos, los disilenos que consisten en dos unidades de silileno son trans -flexibles y los alquenos que consisten en dos unidades de carbeno son planos. La flexión es aún más extrema para los análogos de estaño de los disilenos. [1]
Los disilenos generalmente se sintetizan por reducción de 1,2-dihalodisilano, por fragmentación retro-Diels-Alder , por dimerización de sililenos , por fotofragmentación de ciclopolisilanos o por reordenamiento de sililsililenos.
Una serie de análogos estructurales de 1,1,1,4,4,4-hexaalquil-2,3-bis(trialquilsilil)tetrasil-2-enos se sintetizan típicamente mediante acoplamiento reductivo de los 1,1,1,3,3,3-hexaalquil-2,3-tribromotrisilanos correspondientes.
Para formar la raíz de los nombres IUPAC para los silenos, simplemente cambie el infijo -an- del progenitor por -en-. Por ejemplo, SiH
3- SiH
3es el silano disilANe . El nombre de SiH
2= SiH
2es por lo tanto disilENe .
En los silenos superiores, donde existen isómeros que difieren en la ubicación del doble enlace, se utiliza el siguiente sistema de numeración: