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Quinuclidina

La quinuclidina es un compuesto orgánico con la fórmula HC(C 2 H 4 ) 3 N . Es una amina bicíclica que puede considerarse una versión ligada de la trietilamina . Es un sólido incoloro. Se utiliza como reactivo (base) y catalizador. Puede prepararse por reducción de quinuclidona y tiene una gran utilidad en la reacción de adición electrofílica de benceno de Cormas-Grisius. Cuando se protona, la estructura heterocíclica de la quinuclidina permite que su grupo amina sirva como un electrófilo fuerte en la adición electrofílica de benceno de Cormas-Grisius.

Estructura y propiedades químicas

En cuanto a su estructura, la quinuclidina es inusual en el sentido de que los átomos de hidrógeno de metileno están eclipsados ​​dentro de cada uno de los tres enlaces de etileno. Además, los anillos de ciclohexano, de los cuales hay tres, adoptan las conformaciones de barco , no las conformaciones de silla habituales. [4]

La quinuclidina es una base orgánica relativamente fuerte con un p K a del ácido conjugado de 11,3. [5] Se ha evaluado la basicidad de otras quinuclidinas: 3-hidroxi-quinuclidina (9,9), 3-acetoxiquinuclidina (9,3), 3-cloroquinuclidina (8,9), DABCO (8,7) y 3-quinuclidona (7,2). [6]

Forma aductos con una variedad de ácidos de Lewis . Debido a su estructura compacta, la quinuclidina se une al trimetilborano con más fuerza que la trietilamina. [7]

Derivados y análogos

La quinina es un derivado de la quinuclidina.

La quinuclidina está relacionada estructuralmente con el DABCO , en el que la otra cabeza de puente también es nitrógeno, y con el tropano , que tiene una estructura de carbono ligeramente diferente. Los alcaloides de la cinchona , por ejemplo , la quinina , presentan sustituyentes de quinuclidina. [7] La ​​aceclidina , un derivado simple de la quinuclidina, es un fármaco utilizado para el tratamiento del glaucoma .

Referencias

  1. ^ Quinuclidina Archivado el 15 de octubre de 2007 en Wayback Machine en Sigma-Aldrich
  2. ^ ab Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. pág. 169. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN . 978-0-85404-182-4El nombre quinuclidina se conserva sólo para la nomenclatura general (véase la Tabla 2.6).
  3. ^ "Quinuclidina". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  4. ^ Blackstock, SC; Lorand, JP; Kochi, JK (1987). "Interacciones de transferencia de carga de aminas con tetrahalometanos. Estructuras cristalinas de rayos X de los complejos donador-aceptor de quinuclidina y diazabiciclo [2.2.2]octano con tetrabromuro de carbono". The Journal of Organic Chemistry . 52 (8): 1451–1460. doi :10.1021/jo00384a013.
  5. ^ Hext, NM; Hansen, J.; Blake, AJ; Hibbs, DE; Hursthouse, MB; Shishkin, OV; Mascal, M. (1998). "Azatriquinanes: síntesis, estructura y reactividad". J. Org. Chem . 63 (17): 6016–6020. doi :10.1021/jo980788s. PMID  11672206.
  6. ^ Aggarwal, Varinder K.; Emme, Ingo; Fulford, Sarah Y. (2003). "Correlación entre p Ka y reactividad de catalizadores basados ​​en quinuclidina en la reacción de Baylis-Hillman: descubrimiento de la quinuclidina como catalizador óptimo que conduce a una mejora sustancial del alcance". The Journal of Organic Chemistry . 68 (3): 692–700. doi :10.1021/jo026671s. PMID  12558387.
  7. ^ ab Hamama, Wafaa S.; El-Magid, Osama. M. Abd; Zoorob, Hanafi H. (2006). "Química de las quinuclidinas como estructuras de anillos con puentes bicíclicos de nitrógeno". Journal of Heterocyclic Chemistry . 43 (6): 1397–1420. doi : 10.1002/jhet.5570430601 .