Compuesto químico
El N -óxido de piridina es un compuesto heterocíclico con la fórmula C 5 H 5 NO. Este sólido incoloro e higroscópico es el producto de la oxidación de la piridina . Originalmente se preparaba utilizando peroxiácidos como agente oxidante. El compuesto se utiliza con poca frecuencia como reactivo oxidante en la síntesis orgánica . [1]
Estructura
La estructura del N-óxido de piridina es muy similar a la de la piridina con respecto a los parámetros del anillo. La molécula es plana. La distancia NO es de 1,34 Å. El ángulo CNC es de 124°, 7° más amplio que en la piridina. [2]
Síntesis
La oxidación de la piridina se puede lograr con varios perácidos , incluidos el ácido peracético y el ácido perbenzoico . [3] La oxidación también se puede efectuar mediante una reacción de Dakin modificada utilizando un complejo de urea - peróxido de hidrógeno , [4] y perborato de sodio [5] o utilizando trióxido de metilrenio ( CH
3ReO
3) como catalizador, con percarbonato de sodio . [6]
Reacciones
El N -óxido de piridina es cinco órdenes de magnitud menos básico que la piridina: el pKa del N-óxido de piridina protonado es 0,8. [7] Los derivados protonados son aislables, por ejemplo, [C 5 H 5 NOH]Cl. [3] Para demostrar aún más su (débil) basicidad, el N-óxido de piridina también sirve como ligando en la química de coordinación . Se conocen una gran cantidad de complejos de metales de transición de N-óxidos de piridina .
El tratamiento del óxido de piridina- N con oxicloruro de fósforo produce 4- y 2-cloropiridinas . [8]
N-óxidos de piridina relacionados
Los N-óxidos de varias piridinas son precursores de fármacos útiles: [9]
Seguridad
El compuesto es irritante para la piel. [1]
Lectura adicional
- descubrimiento del N-óxido de piridina: Meisenheimer, Jakob (1926). "Über Pyridin-, Chinolin- und Isochinolin- N -oxyd". Ber. Alemán. Química. Ges. (en alemán). 59 (8): 1848–1853. doi :10.1002/cber.19260590828.
- Síntesis de N -óxidos a partir de piridinas sustituidas: Youssif, Shaker (2001). "Tendencias recientes en la química de los N-óxidos de piridina". Arkivoc . 2001 : 242–268. doi : 10.3998/ark.5550190.0002.116 . hdl : 2027/spo.5550190.0002.116 .
Referencias
- ^ ab Kilényi, S. Nicholas; Mousseau, James J. (20 de septiembre de 2015). "N-óxido de piridina". N -óxido de piridina . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley & Sons . págs. 1–6. doi :10.1002/047084289X.rp283.pub2. ISBN 9780470842898.
- ^ Ülkü, D.; Huddle, BP; Morrow, JC (1971). "La estructura cristalina del 1-óxido de piridina". Acta Crystallographica Sección B: Cristalografía estructural y química cristalina . 27 (2): 432–436. Código Bibliográfico :1971AcCrB..27..432U. doi :10.1107/S0567740871002334.
- ^ ab Mosher, HS; Turner, L.; Carlsmith, A. (1953). " N- óxido de piridina". Org. Synth . 33 : 79. doi :10.15227/orgsyn.033.0079.
- ^ Varma, Rajender S.; Naicker, Kannan P. (1999). "El complejo urea-peróxido de hidrógeno: protocolos oxidativos en estado sólido para aldehídos y cetonas hidroxilados (reacción de Dakin), nitrilos, sulfuros y heterociclos de nitrógeno". Org. Lett. 1 (2): 189–192. doi :10.1021/ol990522n.
- ^ McKillop, Alexander; Kemp, Duncan (1989). "Oxidaciones adicionales de grupos funcionales utilizando perborato de sodio". Tetrahedron . 45 (11): 3299–3306. doi :10.1016/S0040-4020(01)81008-5.
- ^ Jain, Suman L.; Joseph, Jomy K.; Sain, Bir (2006). "Oxidaciones altamente eficientes de compuestos de nitrógeno terciario a N -óxidos catalizadas por renio utilizando percarbonato de sodio como fuente de oxígeno". Synlett . 2006 (16): 2661–2663. doi :10.1055/s-2006-951487.
- ^ Chmurzyński, L. (1996). "Estudios sobre correlaciones de propiedades ácido-base de N-óxidos de piridina sustituida en soluciones. Parte 1. Correlaciones de los valores de p Ka en disolventes no acuosos y agua". Analytica Chimica Acta . 321 (2–3): 237–244. doi :10.1016/0003-2670(95)00594-3.
- ^ Scriven, EFV (1984). "Piridinas y sus derivados benzoicos: (ii) Reactividad en átomos del anillo". En Katritzky, Alan R .; Rees, Charles Wayne ; Meth-Cohn, Otto (eds.). Química heterocíclica integral: la estructura, reacciones, síntesis y usos de compuestos heterocíclicos . Vol. 2. Pergamon Press . págs. 165–314. doi :10.1016/B978-008096519-2.00027-8. ISBN . 9780080307015.
- ^ Shimizu, Shinkichi; Watanabe, Nanao; Kataoka, Toshiaki; Shoji, Takayuki; Abe, Nobuyuki; Morishita, Sinji; Ichimura, Hisao (2000). "Piridina y derivados de piridina". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a22_399. ISBN 3527306730.
