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Sal de n-oxoamonio

Estructura de las sales de N -oxoamonio
La estructura de la sal de Bobbitt , una sal de N -oxoamonio.

Las sales de N -oxoamonio son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula [R 1 R 2+norte=O]X . El catión [R 1 R 2+norte=O] es de interés para la deshidrogenación de alcoholes. Las sales de oxoamonio son diamagnéticas, mientras que el nitróxido tiene un estado fundamental doblete. Una importante sal de N -oxoamonio se prepara por oxidación de (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il)oxilo , comúnmente denominada [TEMPO] + . Un análogo menos costoso es la sal de Bobbitt .

Estructura y unión

Los cationes oxoamonio son isoelectrónicos con los carbonilos y están estructuralmente relacionados con las aldoximas (hidroxilaminas) y los radicales aminoxilo (nitróxido), con los que pueden interconvertirse a través de una serie de pasos redox . Según la cristalografía de rayos X , la distancia N–O en [TEMPO]BF4 es 1,184 Å, 0,1 Å más corta que la distancia N–O de 1,284 Å en el TEMPO de carga neutra. De manera similar, el N en [TEMPO] + es casi plano, pero el O se mueve 0,1765 Å fuera del plano en el TEMPO neutro. [1]

Las sales de N -oxoamonio se utilizan para la oxidación de alcoholes a grupos carbonilo , [2] así como otras formas de oxidación catalizadas por oxoamonio . El nitroxil TEMPO reacciona a través de su sal de N -oxoamonio. [3]

Véase también

Referencias

  1. ^ Yonekuta Yasunori; Oyaizu Kenichi; Nishide Hiroyuki (2007). "Implicación estructural de los cationes oxoamonio para la reacción redox reversible de un electrón orgánico con radicales nitróxido". Chemistry Letters . 36 (7): 866–867. doi :10.1246/cl.2007.866.
  2. ^ Bobbitt, James M.; Brückner, Christian; Merbouh, Nabyl (2010). "Oxidaciones de alcoholes catalizadas por oxoamonio y nitróxido". Reacciones orgánicas . págs. 103–424. doi :10.1002/0471264180.or074.02. ISBN 978-0471264187.
  3. ^ NE Leadbeater; JM Bobbitt (2014). "Sales de oxoamonio derivadas de TEMPO como agentes oxidantes versátiles" (PDF) . Aldrichimica Acta . 47 (3): 65–74.