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Oxicloración

En química , la oxicloración es un proceso para generar el equivalente de gas cloro (Cl 2 ) a partir de cloruro de hidrógeno y oxígeno . [1] Este proceso es atractivo industrialmente porque el cloruro de hidrógeno es menos costoso que el cloro. [2]

Mecanismo

La reacción suele iniciarse con cloruro de cobre (II) (CuCl 2 ), que es el catalizador más común en la producción de 1,2-dicloroetano . En algunos casos, el CuCl 2 se soporta sobre sílice en presencia de KCl, LaCl 3 o AlCl 3 como cocatalizadores. Además de sílice, también se han utilizado diversos soportes, incluidos varios tipos de alúmina , tierra de diatomeas o piedra pómez . Debido a que esta reacción es altamente exotérmica (238 kJ/mol), se controla la temperatura para evitar la degradación térmica del catalizador. La reacción es la siguiente:

CH 2 =CH 2 + 2 CuCl 2 → 2 CuCl + ClH 2 C-CH 2 Cl

El cloruro de cobre (II) se regenera mediante reacciones secuenciales del cloruro cuproso con oxígeno y luego con cloruro de hidrógeno :

½ O2 + 2 CuCl → CuOCuCl2
2 HCl + CuOCuCl 2 → 2 CuCl 2 + H 2 O

Aplicaciones

La oxicloración se emplea para convertir el etileno en cloruro de vinilo. En el primer paso de este proceso, el etileno se somete a oxicloración para dar cloruro de etileno:

CH2 = CH2 + 2HCl + ½ O2 → ClCH2CH2Cl + H2O

La oxicloración es de especial importancia en la fabricación de 1,2-dicloroetano, que luego se convierte en cloruro de vinilo . Como se puede ver en la siguiente reacción, el 1,2-dicloroetano se craquea:

ClCH2CH2Cl CH2 = CHCl + HCl

El HCl de este proceso de craqueo se recicla mediante oxicloración para reducir el consumo de materia prima HCl (o Cl 2 , si se elige la cloración directa de etileno como forma principal para producir 1,2-dicloroetano). [3]

El cloruro de hierro (III) se produce comercialmente mediante oxicloración (y otros métodos). Por ejemplo, la disolución de minerales de hierro en ácido clorhídrico da una mezcla de cloruros ferrosos y férricos: [4]

Fe3O4 + 8HCl → FeCl2 + 2 FeCl3 + 4 H2O

El cloruro de hierro (II) se convierte en el derivado de hierro (III) mediante tratamiento con oxígeno y ácido clorhídrico:

4 FeCl2 + O2 + 4 HCl → 4 FeCl3 + 2 H2O

Referencias

  1. ^ M. Rossberg; et al. (2006). "Hidrocarburos clorados". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a06_233.pub2. ISBN 978-3527306732.
  2. ^ Marshall, KA 2003. Clorocarbonos y clorohidrocarburos, estudio. Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química
  3. ^ Química del catalizador de oxicloración: un estudio XANES dispersivo, in situ y resuelto en el tiempo — ESRF - European Synchrotron Radiation Facility
  4. ^ Simon A. Cotton (2018). "Cloruro de hierro (III) y su química de coordinación". Revista de química de coordinación . 71 (21): 3415–3443. doi :10.1080/00958972.2018.1519188. S2CID  105925459.