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Nitrosonio

El ion nitrosonio es NO + , en el que el átomo de nitrógeno está unido a un átomo de oxígeno con un orden de enlace de 3 y la especie diatómica general tiene una carga positiva. Puede verse como óxido nítrico al que se le ha eliminado un electrón. Este ion generalmente se obtiene como las siguientes sales: NOClO 4 , NOSO 4 H ( ácido nitrosilsulfúrico , más descriptivamente escrito ONSO 3 OH ) y NOBF 4 . El ClO−4y novio−4las sales son ligeramente solubles en acetonitrilo CH 3 CN . NOBF 4 se puede purificar por sublimación a 200–250 °C y 0,01 mmHg (1,3 Pa). [2]

Síntesis y espectroscopia.

NO + es isoelectrónico con CO , CN - y N 2 . Surge por protonación del ácido nitroso :

HONO + H + ⇌ NO + + H 2 O

En el espectro infrarrojo de sus sales, ν NO es un pico fuerte en el rango 2150-2400 cm −1 . [3]

Propiedades químicas

Hidrólisis

El NO + reacciona fácilmente con el agua para formar ácido nitroso :

NO + + H 2 O → HONO + H +

Por este motivo, los compuestos de nitrosonio deben protegerse del agua o incluso del aire húmedo. Con base, la reacción genera nitrito:

NO + + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + + H 2 O

Como agente diazotizante

El NO + reacciona con arilaminas, ArNH2 , para dar sales de diazonio , ArN .+2. El grupo diazonio resultante es fácilmente desplazado (a diferencia del grupo amino) por una variedad de nucleófilos.

Reacción de nitrosonio con anilina para formar una sal de diazonio.

Como agente oxidante

NO + , por ejemplo como NOBF 4 , es un agente oxidante fuerte : [4]

NOBF 4 es un oxidante conveniente porque el subproducto NO es un gas, que puede eliminarse de la reacción usando una corriente de N 2 . Al entrar en contacto con el aire, el NO forma NO 2 , que puede provocar reacciones secundarias si no se elimina. El NO 2 es fácilmente detectable por su característico color naranja.

Nitrosilación de arenos

Los arenos ricos en electrones se nitrosilan utilizando NOBF 4 . [5] Un ejemplo implica el anisol :

CH3OC6H5 + NOBF4CH3OC6H4NO + HBF4​​

El nitrosonio, NO + , a veces se confunde con el nitronio, NO+
2
, el agente activo en las nitraciones. Sin embargo, estas especies son bastante diferentes. El nitronio es un electrófilo más potente que el nitrosonio, como se anticipa por el hecho de que el primero deriva de un ácido fuerte (ácido nítrico) y el segundo de un ácido débil (ácido nitroso).

Como fuente de complejos de nitrosilo.

NOBF 4 reacciona con algunos complejos de carbonilo metálico para producir complejos de nitrosilo metálico relacionados. [6] En algunos casos, [NO] + no se une al nucleófilo metálico sino que actúa como oxidante.

(C 6 Et 6 )Cr(CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6 Et 6 )Cr(CO) 2 (NO)]BF 4 + CO

Ver también

Referencias

  1. ^ Nomenclatura de la química inorgánica: recomendaciones de la IUPAC de 2005 (Libro rojo) . Cambridge: Real Sociedad de Química . 2005. pág. 315.ISBN​ 978-0-85404-438-2.
  2. ^ Ola, George A.; Surya Prakash, GK; Wang, Qi; Li, Xing-ya; Surya Prakash, GK; Hu, Jinbo (15 de octubre de 2004). "Tetrafluoroborato de nitrosonio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica : rn058.pub2. doi : 10.1002/047084289X.rn058.pub2. ISBN 0471936235.
  3. ^ Agudo, DWA; Thorley, J. (1963). "670. El espectro infrarrojo del ion nitrosonio". Revista de la Sociedad Química (reanudada) : 3557. doi :10.1039/JR9630003557.
  4. ^ NG Connelly, WE Geiger (1996). "Agentes químicos redox para química organometálica". Química. Rev. 96 (2): 877–910. doi :10.1021/cr940053x. PMID  11848774.
  5. ^ Bosch, E.; Kochi, JK (1994). "Nitrosación directa de hidrocarburos y éteres aromáticos con el catión electrófilo nitrosonio". Revista de Química Orgánica . 59 (19): 5573–5586. doi :10.1021/jo00098a015.
  6. ^ TW Hayton, P. Legzdins, WB Sharp. "Coordinación y Química Organometálica de Complejos Metal-NO". Chemical Reviews 2002, volumen 102, págs. 935–991.