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Tropolona

La tropolona es un compuesto orgánico con la fórmula química C7H5 (OH)O . Es un sólido de color amarillo pálido que es soluble en solventes orgánicos. El compuesto ha sido de interés para los químicos investigadores debido a su estructura electrónica inusual y su papel como precursor de ligando. Aunque no suele prepararse a partir de la tropona , puede considerarse como su derivado con un grupo hidroxilo en la posición 2.

Síntesis y reacciones

Se han descrito muchos métodos para la síntesis de tropolona. [3] Uno implica la bromación de 1,2-cicloheptanodiona con N -bromosuccinimida seguida de deshidrohalogenación a temperaturas elevadas, mientras que otro utiliza la condensación de aciloína del éster etílico del ácido pimélico , la aciloína nuevamente seguida de oxidación con bromo . [4]

Una ruta alternativa es una cicloadición [2+2] de ciclopentadieno con una cetena para dar una estructura biciclo[3.2.0]heptilo, seguida de hidrólisis y ruptura del enlace de fusión para dar el anillo único: [3]

El grupo hidroxilo de la tropolona es ácido , con un p Ka de 7 , que se encuentra entre el del fenol (10) y el del ácido benzoico (4). La mayor acidez en comparación con el fenol se debe a la estabilización por resonancia con el grupo carbonilo, como ácido carboxílico vinílico . [4]

El compuesto sufre fácilmente O - alquilación para dar derivados de cicloheptatrienilo , que a su vez son intermedios sintéticos versátiles. [5] Con cationes metálicos, sufre desprotonación para formar un ligando bidentado , como en el complejo Cu( O2C7H5 ) 2 . [4]

El grupo carbonilo también está muy polarizado, como es habitual en las troponas . Puede haber una importante unión de hidrógeno entre él y el grupo hidroxilo, lo que conduce a una rápida tautomerización : la estructura es simétrica en la escala de tiempo de RMN. [6]

Ocurrencia natural

Se han aislado alrededor de 200 derivados naturales de tropolona, ​​principalmente de plantas y hongos . [7] [8] [9] [10] Los compuestos de tropolona y sus derivados incluyen dolabrinas, dolabrinoles, tuyaplicinas , tuyaplicinoles, ácido estipitático , ácido estipitatónico, nootkatina, nootkatinol, ácido puberúlico , ácido puberulónico, sepedonina, 4-acetiltropolona, ​​pigmeína, isopigmaeína, proceína, canootina, benzotropolonas (tales como purpurogalina , crocipodina, goupiolona A y B), teaflavina y derivados bromotropolonas, tropoisoquinolinas y tropoloisoquinolinas (tales como grandirubrina, imerubrina, isoimerubrina, pareitropona, pareirubrina A y B), colchicina , colchicona y otros. [11] La tropolona surge a través de una vía de policétidos , que proporciona un intermedio fenólico que experimenta una expansión de anillo. [5]

Se encuentran especialmente en especies de plantas específicas, como las familias Cupressaceae y Liliaceae . [9] Las tropolonas son principalmente abundantes en el duramen, las hojas y la corteza de las plantas, por lo que los aceites esenciales son ricos en varios tipos de tropolonas. Los primeros derivados naturales de tropolona se estudiaron y purificaron a mediados de la década de 1930 y principios de la de 1940. [12] Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensis y Juniperus thurifera estaban en la lista de árboles de los que se identificaron las primeras tropolonas. Las primeras tropolonas sintéticas fueron tuyaplicinas derivadas por Ralph Raphael . [13]

Derivados de la tropolona

Referencias

  1. ^ Tropolona [ enlace muerto permanente ] en Sigma-Aldrich
  2. ^ "Tropolona". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
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