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Haz molecular cruzado

En química analítica , los experimentos con haces moleculares cruzados implican dos haces de átomos o moléculas que chocan entre sí para estudiar la dinámica de la reacción química y pueden detectar colisiones reactivas individuales. [1]

Técnica

En un aparato de haces moleculares cruzados, dos haces colimados de átomos o moléculas en fase gaseosa, cada uno lo suficientemente diluido como para ignorar las colisiones dentro de cada haz, se cruzan en una cámara de vacío. Luego se miden la dirección y la velocidad de las moléculas del producto resultante, y con frecuencia se combinan con datos espectrométricos de masas . Estos datos brindan información sobre la distribución de la energía entre los modos translacional , rotacional y vibracional de las moléculas del producto. [2]

Historia

La técnica del haz molecular cruzado fue desarrollada por Dudley Herschbach y Yuan T. Lee , por la que recibieron el Premio Nobel de Química en 1986. [3] Si bien la técnica fue demostrada en 1953 por Taylor y Datz del Laboratorio Nacional de Oak Ridge , [4] Herschbach y Lee perfeccionaron el aparato y comenzaron a investigar las reacciones en fase gaseosa con un detalle sin precedentes.

Los primeros experimentos con haces cruzados investigaron metales alcalinos como el potasio , el rubidio y el cesio . Cuando los átomos de metal alcalino dispersos chocaban con un filamento de metal caliente, se ionizaban, creando una pequeña corriente eléctrica . Debido a que este método de detección es casi perfectamente eficiente, la técnica era bastante sensible. [2] Desafortunadamente, este sistema de detección simple solo detecta metales alcalinos. Se necesitaban nuevas técnicas de detección para analizar los elementos del grupo principal .

La detección de partículas dispersas a través de un filamento metálico proporcionó una buena indicación de la distribución angular , pero no tiene sensibilidad a la energía cinética. Para obtener información sobre la distribución de la energía cinética, los primeros aparatos de haces moleculares cruzados utilizaban un par de discos ranurados colocados entre el centro de colisión y el detector. Al controlar la velocidad de rotación de los discos, solo las partículas con una cierta velocidad conocida podían pasar y ser detectadas. [2] Con información sobre la velocidad, la distribución angular y la identidad de las especies dispersas, se puede derivar información útil sobre la dinámica del sistema.

Las mejoras posteriores incluyeron el uso de filtros de masa cuadrupolos para seleccionar solo los productos de interés, [5] así como espectrómetros de masas de tiempo de vuelo para permitir una fácil medición de la energía cinética. Estas mejoras también permitieron la detección de una amplia gama de compuestos, lo que marcó el advenimiento del aparato de haz molecular cruzado "universal".

La inclusión de boquillas supersónicas para colimar los gases amplió la variedad y el alcance de los experimentos, y el uso de láseres para excitar los rayos (ya sea antes del impacto o en el punto de reacción) amplió aún más la aplicabilidad de esta técnica. [2]

Véase también

Referencias

  1. ^ Lee, YT (1987). "Estudios de haces moleculares de procesos químicos elementales". Science . 236 (4803): 793–8. Bibcode :1987Sci...236..793T. doi :10.1126/science.236.4803.793. PMID  17777849. S2CID  45603806.
  2. ^ abcd Herschbach, D. Conferencia Nobel, 8 de diciembre de 1986.
  3. ^ Fundación Nobel Archivado el 18 de julio de 2006 en Wayback Machine.
  4. ^ Taylor, EH; Datz, S. (1955). "Estudio de los mecanismos de reacción química con haces moleculares. La reacción de K con HBr*". J. Chem. Phys . 23 (9): 1711. Bibcode :1955JChPh..23.1711T. doi :10.1063/1.1742417.
  5. ^ Miller, WB; Safron, SA; Herschbach, DR (1967). "Reacciones de intercambio de átomos alcalinos con haluros alcalinos: un mecanismo complejo de colisión". Discusión. Faraday Soc . 44 : 108–122. doi :10.1039/DF9674400108.