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Estifnato de plomo

El estifnato de plomo (2,4,6-trinitroresorcinato de plomo , C6HN3O8Pb ) , cuyo nombre deriva del ácido estifnico , es un explosivo utilizado como componente en mezclas de cebadores y detonadores para explosivos secundarios menos sensibles . El estifnato de plomo es solo ligeramente soluble en agua y metanol . [ 3] Las muestras de estifnato de plomo varían en color de amarillo a dorado, naranja, marrón rojizo a marrón. El estifnato de plomo se conoce en varios polimorfos, hidratos y sales básicas. Existen estifnato de plomo normal monohidrato, estifnato de plomo monobásico, estifnato de plomo tribásico dihidrato y estifnato de plomo pentabasico deshidratado, así como polimorfos α, β de estifnato de plomo.

El estifnato de plomo forma cristales hexagonales de monohidrato y pequeños cristales rectangulares. El estifnato de plomo es particularmente sensible al fuego y a la descarga de electricidad estática . Los cristales delgados y largos son particularmente sensibles. El estifnato de plomo no reacciona con otros metales y es menos sensible a los golpes y la fricción que el fulminato de mercurio o la azida de plomo . Es estable en almacenamiento, incluso a temperaturas elevadas. Al igual que con otros compuestos que contienen plomo , el estifnato de plomo es tóxico debido al envenenamiento por metales pesados .

Preparación

El estifnato de plomo (o, como se llamaba entonces, trinitro-orcinato) fue descubierto junto con muchas otras sales de trinitroresorcinato por el químico británico John Stenhouse en 1871, la ruta de síntesis implica la acción del trinitroresorcinol sobre acetato de plomo . [4] [5]

En 1919, el químico austríaco Edmund von Herz estableció por primera vez una preparación de estifnato de plomo normal anhidro mediante la reacción de estifnato de magnesio con acetato de plomo en presencia de ácido nítrico . [6] [3]

{C 6 N 3 O 8 }MgH 2 O + Pb(CH 3 CO 2 ) 2 → {C 6 N 3 O 8 }PbH 2 O + Mg(CH 3 CO 2 ) 2

Estructura

El estifnato de plomo normal existe como polimorfos α y β, ambos cristales monoclínicos. Los centros de plomo tienen coordenadas heptagonales y están unidos mediante puentes de oxígeno. La molécula de agua está coordinada con el metal y también está unida por enlaces de hidrógeno al anión. Muchas de las distancias Pb-O son cortas, lo que indica cierto grado de covalencia. Los iones de estifnato se encuentran en planos aproximadamente paralelos unidos por átomos de Pb. [7] [8]

Propiedades

El calor de formación del estifnato de plomo es de −835 kJ mol −1 . La pérdida de agua conduce a la formación de un material anhidro sensible con una densidad de 2,9 g cm −3 . La variación de colores sigue sin explicación. [9] El estifnato de plomo tiene una velocidad de detonación de 5,2 km/s y una temperatura de explosión de 265–280 °C después de cinco segundos. [10]

Aplicaciones

El estifnato de plomo se utiliza principalmente en municiones para armas pequeñas para aplicaciones militares y comerciales. Sirve como explosivo primario utilizado en fulminantes de armas de fuego, que se encienden con un simple impacto. [11] Se utiliza de manera similar en cartuchos de fogueo para pistolas de clavos accionadas por pólvora . El estifnato de plomo también se utiliza como fulminante en micropropulsores para el mantenimiento de posiciones de satélites pequeños. [12]

Referencias

  1. ^ ECHA, Agencia Europea de Sustancias y Mezclas Químicas "Documento de apoyo para la identificación del estifnato de plomo como sustancia altamente preocupante debido a sus propiedades CMR" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 2014-10-22 . Consultado el 2014-10-17 .
  2. ^ GHS: GESTIS 490561
  3. ^ ab Boileau, Jacques; Fauquignon, Claude; Hueber, Bernard; Meyer, Hans H. (15 de abril de 2009), "Explosivos", Enciclopedia de química industrial de Ullmann , Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, doi :10.1002/14356007.a10_143.pub2, ISBN 978-3527306732
  4. ^ Matyáš, Robert; Pachman, Jiří (12 de marzo de 2013). Explosivos primarios. Medios de ciencia y negocios de Springer. ISBN 978-3-642-28436-6.
  5. ^ Stenhouse, J. (marzo de 1871). Contribuciones a la historia de la orcina.--N.º I. Compuestos de nitrosustitución de las orcinas. Royal Society of London.
  6. ^ JR Payne (1994). "Termoquímica del estifnato de plomo". Thermochimica Acta . 242 : 13–21. doi :10.1016/0040-6031(94)85003-8.
  7. ^ Pierce-Butler, MA (1984). "La estructura de la sal de plomo del monohidrato de 2,4,6-trinitro-1,3-bencenodiol (alfa-polimorfo)". Acta Crystallogr . 40 : 63–65. doi :10.1107/S0108270184003036.
  8. ^ Pierce-Butler, MA (1982). "Estructuras de la sal de bario de 2,4,6-trinitro-1,3-bencenodiol monohidrato y la sal de plomo isomorfa (beta-polimorfo)". Acta Crystallogr . 38 (12): 3100–3104. doi :10.1107/S0567740882010966.
  9. ^ Robert Matyáš; Jií Pachman (2013). Explosivos primarios . Medios de ciencia y negocios de Springer. doi :10.1007/978-3-642-28436-6. ISBN 978-3-642-28435-9.S2CID 199492549  .
  10. ^ Hyman Henkin; Russell McGill (1952). "Tasas de descomposición explosiva de explosivos. Estudio cinético experimental y teórico en función de la temperatura". Ind. Eng. Chem . 44 (6): 1391–1395. doi :10.1021/ie50510a054.
  11. ^ Gray, Theodore (2009). "Explosión cegadora". Ciencia popular .
  12. ^ Daniel W. Youngner; et al. (2000). "Matrices de micropropulsores de megapíxeles MEMS para el mantenimiento de la posición de satélites pequeños". 14.ª conferencia anual/USU sobre satélites pequeños de Honeywell Technology . Archivado desde el original el 2021-03-10 . Consultado el 2016-10-18 .

Enlaces externos