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Cloruro de platino (II)

El cloruro de platino (II) es el compuesto químico Pt Cl 2 . Es un precursor importante que se utiliza en la preparación de otros compuestos de platino. Existe en dos formas cristalinas, pero las propiedades principales son algo similares: marrón oscuro, insoluble en agua, diamagnético e inodoro.

Estructura

Las estructuras de PtCl 2 y PdCl 2 son similares. Estos dicloruros existen tanto en estructuras poliméricas, o "α", como hexaméricas, o "β". La forma β se convierte en la forma α a 500 °C. En la forma β, las distancias Pt-Pt son 3,32–3,40 Å, lo que indica algún enlace entre los pares de metales. En ambas formas de PtCl 2 , cada centro de Pt es de cuatro coordenadas, y está rodeado por cuatro ligandos de cloruro . Complementariamente, cada centro de Cl es de dos coordenadas, y está conectado a dos átomos de platino. [2] Se informa que la estructura de α-PtCl 2 es desordenada y contiene unidades de PtCl 4 de plano cuadrado que comparten aristas y/o vértices . [3]

Evolución de la estructura del β-PtCl 2 : comenzar con una red cúbica, eliminar los puntos de las esquinas y de la red centrada, inscribir el octaedro (líneas rojas), etiquetar las esquinas como X (doce centros Cl ) y los átomos centrados en las caras como M (seis centros Pt(II)).

Preparación

El β-PtCl 2 se prepara calentando el ácido cloroplatínico a 350 °C en aire. [4]

H2PtCl6 → PtCl2 + Cl2 + 2 HCl​

Este método es conveniente porque el ácido cloroplatínico se genera fácilmente a partir del metal Pt. Las soluciones acuosas de H2PtCl6 también se pueden reducir con sales de hidrazinio , pero este método es más laborioso que la ruta térmica de Kerr y Schweizer.

Aunque el PtCl 2 puede formarse cuando el metal platino entra en contacto con gas cloro caliente , este proceso sufre una cloración excesiva para dar PtCl 4 . Berzelius y más tarde Wöhler y Streicher demostraron que al calentar a 450 °C, este compuesto de Pt(IV) se descompone en el derivado de Pt(II): [5] [6]

PtCl4 → PtCl2 + Cl2

Transformaciones como ésta son "impulsadas" por la entropía , la energía libre que se obtiene al liberar un producto gaseoso de un sólido. Al calentarlo a temperaturas aún más altas, el PtCl2 libera más cloro para dar Pt metálico. Esta conversión es la base del ensayo gravimétrico de la pureza del producto PtCl2 .

Reacciones

La mayoría de las reacciones del PtCl 2 se llevan a cabo mediante el tratamiento con ligandos (L) para dar lugar a derivados moleculares. Estas transformaciones implican una despolimerización mediante la ruptura de los enlaces Pt-Cl-Pt:

PtCl2 + 2LPtCl2L2

La adición de amoniaco produce inicialmente "PtCl 2 (NH 3 ) 2 ", la " sal verde de Magnus ", también descrita como [Pt(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ].

Se han descrito muchos complejos , los siguientes son ilustrativos: [7]

Varios de estos compuestos son de interés en la catálisis homogénea al servicio de la síntesis orgánica o como fármacos contra el cáncer.

Véase también

Referencias

  1. ^ "Cloruro de platino (II)". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 27 de diciembre de 2021 .
  2. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. Química inorgánica Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5
  3. ^ Krebs, Bernt; Brendel, Claus; Schäfer, Harald (1988). "Neue Untersuchungen an α-Platindiclorid Darstellung und Struktur". Z. Anorg. Allg. Química. 561 (1): 119-131. doi :10.1002/zaac.19885610113.
  4. ^ Kerr, GT; Schweizer, AE (2007). "Cloruro de β-platino (II)". Síntesis inorgánicas . vol. 20. págs. 48–49. doi :10.1002/9780470132517.ch14. ISBN 978-0-470-13251-7. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  5. ^ Wöhler, L.; Streicher, S. (1913). "Über das Beständigkeitsgebiet von vier wasserfreien Platinchloriden, über die Flüchtigkeit des Metalls im Chlorgas und die Darstellung sauerstoff-freien Chlors". Química. Ber. 46 (2): 1591-1597. doi :10.1002/cber.19130460252.
  6. ^ AE Schweizer; GT Kerr (1978). "Descomposición térmica del ácido hexacloroplatínico". Química inorgánica . 17 (8): 2326–2327. doi :10.1021/ic50186a067.
  7. ^ Algodón, SA Química de metales preciosos , Chapman y Hall (Londres): 1997. ISBN 0-7514-0413-6