stringtranslate.com

Óxido de níquel (II)

El óxido de níquel (II) es el compuesto químico con la fórmula NiO . Es el óxido principal del níquel . [4] Se clasifica como un óxido metálico básico. Se producen varios millones de kilogramos anualmente de calidad variable, principalmente como un intermedio en la producción de aleaciones de níquel. [5] La forma mineralógica de NiO , bunsenita , es muy rara. Se han reivindicado otros óxidos de níquel (III) , por ejemplo: Ni
2
Oh
3
y NiO
2
, pero aún no se ha demostrado. [4]

Producción

El NiO se puede preparar mediante múltiples métodos. Al calentarlo a más de 400 °C, el polvo de níquel reacciona con el oxígeno para dar NiO . En algunos procesos comerciales, el óxido de níquel verde se obtiene calentando una mezcla de polvo de níquel y agua a 1000 °C; la velocidad de esta reacción se puede aumentar mediante la adición de NiO . [6] El método de preparación más simple y exitoso es mediante la pirólisis de compuestos de níquel (II) como el hidróxido, el nitrato y el carbonato , que producen un polvo verde claro. [4] La síntesis a partir de los elementos calentando el metal en oxígeno puede producir polvos grises a negros, lo que indica que no hay estequiometría . [4]

Estructura

El NiO adopta la estructura del NaCl , con sitios octaédricos Ni 2+ y O 2− . La estructura conceptualmente simple se conoce comúnmente como la estructura de sal de roca. Al igual que muchos otros óxidos metálicos binarios, el NiO a menudo no es estequiométrico, lo que significa que la relación Ni:O se desvía de 1:1. En el óxido de níquel, esta no estequiometría está acompañada por un cambio de color, siendo el NiO estequiométricamente correcto verde y el NiO no estequiométrico negro.

Aplicaciones y reacciones

El NiO tiene una variedad de aplicaciones especializadas y, en general, las aplicaciones distinguen entre "grado químico", que es un material relativamente puro para aplicaciones especiales, y "grado metalúrgico", que se utiliza principalmente para la producción de aleaciones. Se utiliza en la industria cerámica para fabricar fritas, ferritas y esmaltes de porcelana. El óxido sinterizado se utiliza para producir aleaciones de acero al níquel. Charles Édouard Guillaume ganó el Premio Nobel de Física en 1920 por su trabajo sobre aleaciones de acero al níquel que llamó invar y elinvar .

El NiO es un material de transporte de huecos de uso común en las células solares de película fina. [7] También fue un componente de la batería de níquel-hierro , también conocida como batería de Edison, y es un componente de las pilas de combustible . Es el precursor de muchas sales de níquel, para su uso como productos químicos especiales y catalizadores. Más recientemente, el NiO se utilizó para fabricar las baterías recargables de NiCd que se encuentran en muchos dispositivos electrónicos hasta el desarrollo de la batería de NiMH, superior desde el punto de vista medioambiental. [6] El NiO , un material electrocrómico anódico , se ha estudiado ampliamente como contraelectrodos con óxido de tungsteno, material electrocrómico catódico, en dispositivos electrocrómicos complementarios .

Anualmente se producen alrededor de 4000 toneladas de NiO de grado químico. [5] El NiO negro es el precursor de las sales de níquel, que surgen mediante el tratamiento con ácidos minerales. El NiO es un catalizador de hidrogenación versátil.

El óxido de níquel se reduce al calentarlo con hidrógeno, carbono o monóxido de carbono y se convierte en níquel metálico. Se combina con los óxidos de sodio y potasio a altas temperaturas (>700 °C) para formar el niquelato correspondiente . [6]

Estructura electrónica

El NiO es útil para ilustrar el fracaso de la teoría funcional de la densidad (usando funcionales basados ​​en la aproximación de densidad local ) y la teoría de Hartree-Fock para explicar la fuerte correlación. El término fuerte correlación se refiere al comportamiento de los electrones en sólidos que no está bien descrito (a menudo ni siquiera de una manera cualitativamente correcta) por teorías simples de un electrón como la aproximación de densidad local (LDA) o la teoría de Hartree-Fock. [8] [ cita requerida ] Por ejemplo, el material aparentemente simple NiO tiene una banda 3d parcialmente llena (el átomo de Ni tiene 8 de 10 electrones 3d posibles) y, por lo tanto, se esperaría que fuera un buen conductor. Sin embargo, la fuerte repulsión de Coulomb (un efecto de correlación) entre los electrones d hace que el NiO sea un aislante de Mott de banda ancha . Por lo tanto, el NiO tiene una estructura electrónica que no es simplemente similar a la de los electrones libres ni completamente iónica, sino una mezcla de ambas. [9] [10]

Riesgos para la salud

La inhalación prolongada de NiO es perjudicial para los pulmones, provocando lesiones y en algunos casos cáncer. [11]

La vida media calculada de disolución de NiO en la sangre es de más de 90 días. [12] El NiO tiene un largo tiempo de semi-retención en los pulmones; después de la administración a roedores, persistió en los pulmones durante más de 3 meses. [13] [12] El óxido de níquel está clasificado como carcinógeno humano [14] [15] [16] [17] [18] [19] con base en el aumento de los riesgos de cáncer respiratorio observado en estudios epidemiológicos de trabajadores de refinerías de minerales sulfídicos. [20]

En un estudio de inhalación de NiO verde de 2 años del Programa Nacional de Toxicología, se observó cierta evidencia de carcinogenicidad en ratas F344/N, pero evidencia equívoca en ratones hembra B6C3F1; no hubo evidencia de carcinogenicidad en ratones macho B6C3F1. [14] Se observó inflamación crónica sin fibrosis en los estudios de 2 años.

Referencias

  1. ^ "Níquel metálico y otros compuestos (como Ni)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ "Óxido de níquel". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  3. ^ "Hoja de datos de seguridad" (PDF) . Universidad Estatal del Noroeste de Missouri .
  4. ^ abcd Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1984). Química de los elementos. Oxford: Pergamon Press . págs. 1336–37. ISBN 978-0-08-022057-4.
  5. ^ ab Kerfoot, Derek GE (2000). "Níquel". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a17_157. ISBN 3527306730.
  6. ^ abc "Manual de productos químicos inorgánicos", Pradniak, Pradyot; McGraw-Hill Publications, 2002
  7. ^ Di Girolamo, Diego; Matteocci, Fabio; Kosasih, Félix Utama; Chistiakova, Ganna; Zuo, Weiwei; Divitini, Giorgio; Korté, Lars; Ducati, Caterina; Di Carlo, Aldo; Dini, Danilo; Abate, Antonio (agosto de 2019). "La estabilidad y la histéresis oscura se correlacionan en células solares de perovskita basadas en NiO". Materiales energéticos avanzados . 9 (31): 1901642. doi :10.1002/aenm.201901642. S2CID  199076776.
  8. ^ Hüfner, S. (1994-04-01). "Estructura electrónica de NiO y compuestos de metales de transición 3d relacionados". Avances en Física . 43 (2): 183–356. Bibcode :1994AdPhy..43..183H. doi :10.1080/00018739400101495. ISSN  0001-8732.
  9. ^ Kuiper, P.; Kruizinga, G.; Ghijsen, J.; Sawatzky, GA; Verweij, H. (1989). "Características de los huecos en Li x Ni 1−x O y su comportamiento magnético". Physical Review Letters . 62 (2): 221–224. Bibcode :1989PhRvL..62..221K. doi :10.1103/physrevlett.62.221. ISSN  0031-9007. PMID  10039954.
  10. ^ Mott, NF (1949). "La base de la teoría electrónica de los metales, con especial referencia a los metales de transición". Actas de la Physical Society. Sección A . 62 (7): 416–422. Bibcode :1949PPSA...62..416M. doi :10.1088/0370-1298/62/7/303. ISSN  0370-1298.
  11. ^ "Estudios de toxicología y carcinogénesis del óxido de níquel", Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos, n.º 451, julio de 1996
  12. ^ ab English, JC, Parker, RDR, Sharma, RP y Oberg, SG (1981). Toxicocinética del níquel en ratas después de la administración intratraqueal de una forma soluble e insoluble. Am Ind Hyg Assoc J. 42(7):486-492.
  13. ^ Benson, JM, Barr, EB, Bechtold, WE, Cheng, YS., Dunnick, JK, Eastin, WE, Hobbs, CH, Kennedy, CH y Maples, KR (1994). El destino del óxido de níquel inhalado y del subsuelo de níquel en ratas F344/N. Inhal Toxicol 6(2):167-183.
  14. ^ ab Programa Nacional de Toxicología (NTP) (1996). Estudios de toxicología y carcinogénesis del óxido de níquel (N.º CAS 1313-99-1) en ratas F344 y ratones B6C3F1 (estudios de inhalación) Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos (US DHHS). NTP TR 451. Publicación del NIH N.º 96-3367.
  15. ^ Sunderman, FW, Hopfer, SM, Knight, JA, Mccully, KS, Cecutti, AG, Thornhill, PG, Conway, K., Miller, C., Patierno, SR y Costa, M. (1987). Características fisicoquímicas y efectos biológicos de los óxidos de níquel. Carcinogenesis 8(2):305-313.
  16. ^ IARC (2012). “Níquel y compuestos de níquel” IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum, Volumen 100C: 169-218. (https://monographs.iarc.fr/ENG/Monographs/vol100C/mono100C-10.pdf ).
  17. ^ Reglamento (CE) n.º 1272/2008 del Parlamento Europeo y del Consejo, de 16 de diciembre de 2008, sobre clasificación, etiquetado y envasado de sustancias y mezclas, y por el que se modifican y derogan las Directivas 67/548/CEE y 1999/45/CE y se modifica el Reglamento (CE) n.º 1907/2006
  18. ^ Sistema Globalmente Armonizado de Clasificación y Etiquetado de Productos Químicos (SGA), quinta edición revisada, Naciones Unidas, Nueva York y Ginebra, 2013. PDF unece.org Consultado el 13 de julio de 2017.
  19. ^ NTP (Programa Nacional de Toxicología). 2016. “Informe sobre carcinógenos”, 14.ª edición; Research Triangle Park, Carolina del Norte: Departamento de Salud y Servicios Humanos de los EE. UU., Servicio de Salud Pública. https://ntp.niehs.nih.gov/pubhealth/roc/index-1.html. Consultado el 13 de julio de 2017.
  20. ^ Comité Internacional sobre Carcinogénesis por Níquel en el Hombre (ICNCM). (1990). Informe del Comité Internacional sobre Carcinogénesis por Níquel en el Hombre. Scan. J. Work Environ. Health. 16(1): 1-82.

Enlaces externos