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Síntesis de ésteres malónicos

La síntesis del éster malónico es una reacción química en la que el malonato de dietilo u otro éster de ácido malónico se alquila en el carbono alfa (directamente adyacente) a ambos grupos carbonilo y luego se convierte en un ácido acético sustituido . [2]

Fórmula de reacción
Fórmula de reacción


Una desventaja importante de la síntesis de ésteres malónicos es que la etapa de alquilación también puede producir estructuras dialquiladas, lo que dificulta la separación de productos y reduce los rendimientos. [3]

Mecanismo

Los grupos alfa a carbonilo de los carbonos pueden desprotonarse mediante una base fuerte. El carbanión formado puede sufrir una sustitución nucleofílica en el haluro de alquilo, para dar el compuesto alquilado. Al calentar, el diéster sufre una descarboxilación térmica , produciendo un ácido acético sustituido por el grupo R apropiado. [1] Por lo tanto , se puede pensar que el éster malónico es equivalente al sintón −CH2COOH .

Los ésteres elegidos suelen ser los mismos que la base utilizada, es decir, ésteres etílicos con etóxido de sodio . Esto es para evitar la mezcla por transesterificación .

Variaciones

Dialquilación

El éster puede dialquilarse si se repiten la desprotonación y la alquilación antes de la adición de ácido acuoso. [ cita requerida ]

Síntesis de ácido cicloalquilcarboxílico

La síntesis intramolecular del éster malónico ocurre cuando reacciona con un dihaluro . [4] [5] Esta reacción también se denomina síntesis alicíclica de Perkin (ver: compuesto alicíclico ) en honor al investigador William Henry Perkin, Jr. [6]

Solicitud

En la fabricación de medicamentos, el éster malónico se utiliza para la síntesis de barbitúricos , así como sedantes y anticonvulsivos.

Utilizado en síntesis orgánica.

Véase también

Referencias

  1. ^ ab "Síntesis de ésteres malónicos". Portal de química orgánica . Consultado el 26 de octubre de 2007 .
  2. ^ House, Herbert O. (1972). Reacciones sintéticas modernas . Menlo Park, CA: WA Benjamin. ISBN 0-8053-4501-9.
  3. ^ Síntesis de ésteres malónicos: alquilación de enolatos
  4. ^ Smith, Janice Gorzynski. Química orgánica: segunda edición . 2008. págs. 905-906.
  5. ^ Utilizando la naturaleza no selectiva de la síntesis de ésteres malónicos para producir compuestos cíclicos
  6. ^ Ueber die Einwirkung von Trimethylenbromid auf Acetessigäther, Benzoylessigäther und Malonsäureäther WH Perkin Jun. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Volumen 16 Número 2, páginas 1787–97 1883 doi :10.1002/cber.18830160259