Compuesto químico
El dímero de cloruro de iridio de ciclooctadieno es un compuesto de organoiridio con la fórmula [Ir(μ 2 -Cl)(COD)] 2 , donde COD es el dieno 1,5-ciclooctadieno (C 8 H 12 ). Es un sólido de color rojo anaranjado que es soluble en disolventes orgánicos. El complejo se utiliza como precursor de otros complejos de iridio, algunos de los cuales se utilizan en catálisis homogénea . [1] El sólido es estable al aire, pero sus soluciones se degradan en el aire.
Preparación, estructura, reacciones.
El compuesto se prepara calentando tricloruro de iridio hidratado y ciclooctadieno en un disolvente alcohólico. En el proceso, Ir(III) se reduce a Ir(I). [2]
En términos de su estructura molecular, los centros de iridio son planos y cuadrados, como es típico en el complejo ad 8. El núcleo Ir 2 Cl 2 está plegado con un ángulo diedro de 86°. La molécula cristaliza en polimorfos de color amarillo anaranjado y rojo anaranjado; este último es el más común. [3] [4]
El complejo es un precursor ampliamente utilizado para otros complejos de iridio. Un derivado notable es el catalizador de Crabtree . [5] Los ligandos de cloruro también se pueden reemplazar con metóxido para dar dímero de metóxido de iridio de ciclooctadieno , Ir 2 (OCH 3 ) 2 (C 8 H 12 ) 2 . [6] El ligando de ciclooctadieno es propenso a isomerizarse en complejos catiónicos del tipo [(C 8 H 12 ) IrL 2 ] + . [7]
Véase también
Referencias
- ^ J. Hartwig, "Química de metales de organotransición: de la unión a la catálisis" University Science Books, 2009. ISBN 978-1891389535 .
- ^ Herdé, JL; Lambert, JC; Senoff, CV (1974). "Complejos de cicloocteno y 1,5-ciclooctadieno de iridio (I)". Síntesis inorgánicas . vol. 15. págs. 18-20. doi :10.1002/9780470132463.ch5. ISBN 9780470132463.
- ^ F. Albert Cotton , Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau, Willi Schwotzer "Oxidación por aire de Ir 2 (Cl) 2 (COD) 2 revisitada. Las estructuras de [Ir(μ 2 -Cl)(COD)] 2 (forma rubí) y su producto de oxidación, Ir 2 Cl 2 (COD) 2 (μ 2 -OH) 2 (μ 2 -O)" Inorganica Chimica Acta, 1986 vol. 120, páginas 153–157. doi :10.1016/S0020-1693(00)86102-2
- ^ Tabrizi, D., Manoli, JM, Dereigne, A., "Etude radiocristallographique de μ-dicloro-bis (π ciclooctadiène-1,5) diiridio: [(COD-1,5)IrCl] 2 , variété jaune-orange ", Revista de metales menos comunes 1970, vol. 21, págs. 337. doi :10.1016/0022-5088(70)90155-4
- ^ Crabtree, Robert H.; Morehouse, Sheila M. (1986). "Hexafluorofosfato de [η4-1,5-ciclooctadieno)(piridina)-(triciclohexilfosfina)iridio(I)". [η 4-1,5 -ciclooctadieno)(piridina)(triciclohexilfosfina)iridio(I)hexafluorofosfato . Síntesis inorgánica. Vol. 24. págs. 173-176. doi :10.1002/9780470132555.ch50. ISBN 9780470132555.
- ^ Uson, R.; Oro, LA; Cabeza, JA (1985). "Complejos dinucleares de metoxi, ciclooctadieno y barreleno de rodio(I) e iridio(I)". Síntesis inorgánica . Vol. 23. págs. 126–130. doi :10.1002/9780470132548.ch25. ISBN. 9780470132548.
- ^ Martín, Marta; Solá, Eduardo; Torres, Olga; Plou, Pablo; Oro, Luis A. (2003). "Versatilidad de ligandos de ciclooctadieno en química y catálisis de iridio". Organometálicos . 22 (26): 5406–5417. doi :10.1021/om034218g.
