La condensación de Dieckmann es la reacción química intramolecular de diésteres con una base para dar β-cetoésteres. [1] Lleva el nombre del químico alemán Walter Dieckmann (1869-1925). [2] [3] La reacción intermolecular equivalente es la condensación de Claisen . Las condensaciones de Dieckmann son rutas muy efectivas para anillos de 5, 6 y 7 miembros, pero deficientes para anillos más grandes. [4]
La condensación de Dieckmann
Mecanismo de reacción
La desprotonación de un éster en la posición α genera un ion enolato que luego sufre un ataque nucleofílico 5-exo-trig para dar un enol cíclico. La protonación con un ácido de Brønsted-Lowry (H 3 O + por ejemplo) vuelve a formar el β-cetoéster. [5]
Mecanismo de reacción de condensación de Dieckmann para el ejemplo dado
Debido a la estabilidad estérica de los anillos de cinco y seis miembros, se formarán preferentemente estas estructuras. Los 1,6 diésteres formarán β-cetoésteres cíclicos de cinco miembros, mientras que los 1,7 diésteres formarán β-cetoésteres de seis miembros. [6]
^ Kwart, Harold; Rey, Kenneth (1969). "Reacciones de reordenamiento y ciclación de ácidos y ésteres carboxílicos". En S. Patai (ed.). Química de grupos funcionales de PATAI: ácidos carboxílicos y ésteres (1969) . págs. 341–373. doi :10.1002/9780470771099.ch8. ISBN 9780470771099.
^ Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). "La condensación de Dieckmann (incluida la condensación de Thorpe-Ziegler)". Reacciones Orgánicas . 15 : 1–203. doi :10.1002/0471264180.o015.01. ISBN0471264180.
^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, p. 1453, ISBN978-0-471-72091-1
