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Complejo de éter de metal de transición

Estructura del complejo de éter HfCl 4 (thf) 2 . [1]

En química , un complejo de éter de metal de transición es un complejo de coordinación que consiste en un metal de transición unido a uno o más ligandos de éter . El inventario de complejos es extenso. [2] Los ligandos de éter comunes son éter dietílico y tetrahidrofurano . Los ligandos de éter quelantes comunes incluyen las glimas , el dimetoxietano (dme) y la diglima , y ​​los éteres de corona . Al ser lipófilos, los complejos metal-éter a menudo presentan solubilidad en disolventes orgánicos, una propiedad de interés en la química sintética. Por el contrario, el diéter 1,4-dioxano es generalmente un ligando puente .

Enlace, estructura, reacciones.

En casi todos sus complejos, el dioxano es un ligando puente, no quelante. "Estructura del polímero de coordinación de cloruro de cobalto (II) y 1,4-dioxano ". [3]

Los éteres son ligandos de tipo L. Son donantes σ que ejercen ligandos de campo débiles . Se parecen a los ligandos de agua como se ve en los complejos acuáticos . Sin embargo, no participan fácilmente en los enlaces de hidrógeno . El oxígeno del éter es casi trigonal plano en sus complejos. [4]

Al ser débilmente básicos, los ligandos de éter tienden a ser fácilmente desplazables. De lo contrario, los ligandos de éter son relativamente poco reactivos. Los éteres cíclicos como el thf pueden abrir el anillo o incluso desoxigenarse cuando se unen a haluros metálicos altamente electrófilos. Así, el tratamiento del hexacloruro de tungsteno con un equivalente de thf da 1,4-diclorobutano : [5]

WCl 6 + OC 4 H 8 → WOCl 4 + ClCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl

En concentraciones más altas de thf, se produce politetrahidrofurano .

Ejemplos

Complejos homolépticos

Los éteres son ligandos relativamente voluminosos, por lo que los complejos de éter homolépticos (es decir, todos los ligandos son iguales) son poco comunes. Los ejemplos suelen presentar aniones débilmente coordinados como BAr F 4 − y Al(OR F ) 4 − .

Complejos de haluros metálicos

"Estructura de NiI 2 (dme) 2 determinada por cristalografía de rayos X ". La suma de los ángulos en O es 352°, lo que indica un oxígeno de éter casi plano. Código de color: O = rojo, I = violeta, Ni = azul, C = negro. [10]
Estructura de FeCl 3 (dietiléter) 2 . [11] Código de color: Cl=verde,Fe = azul, O = rojo.

Se estudian especialmente los complejos de cloruro metálico- tetrahidrofurano . [12] Estos compuestos suelen ser reactivos porque son solubles en disolventes orgánicos además de ser anhidros.

Complejos de carbonilo metálico

Referencias

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