Dicarboniltris (trifenilfosfina) rutenio (0) o complejo de Roper es un carbonilo metálico de rutenio . [1] En él, dos ligandos de monóxido de carbono y tres ligandos de trifenilfosfina están coordinados con un centro de rutenio(0) central.
En solución, este compuesto disocia fácilmente uno de los tres ligandos de fosfina, generando así un complejo reactivo de 16 electrones que se une o agrega oxidativamente una variedad de sustratos como alquinos , olefinas , dihidrógeno y dioxígeno . El compuesto tiene una geometría molecular bipiramidal trigonal y, en solución, existe como una mezcla de dos isómeros que se interconvierten rápidamente. El complejo es estable al aire como sólido, pero sus soluciones se oxigenan en el aire para producir Ru(CO) 2 (PPh 3 ) 2 (η 2 -O 2 ).
El compuesto se puede preparar mediante reducción con magnesio del correspondiente complejo de dicloruro de rutenio (II) en presencia de un exceso de fosfina. De hecho, el intermediario de 16 electrones se puede aislar.
Un método mejorado promovido por bases implica la reducción de un cloruro de carbonilo de rutenio (II) con una base en presencia de un exceso de fosfina. [2] La reacción general para esta síntesis en un solo recipiente es:
El primer paso de esta secuencia es la formación de un metalocarboxilato mediante el ataque nucleofílico del anión hidróxido sobre un ligando de CO para formar un anión formiato :
A continuación, el tetrahidrofurano solvatado se reemplaza por fosfina:
A continuación, el ligando formiato se desprotona nuevamente mediante hidróxido :
Estas tres reacciones significan que el monóxido de carbono se ha oxidado a dióxido de carbono con la reducción concomitante de Ru(II) a Ru(0). Finalmente, los dos ligandos de cloruro restantes son reemplazados por dos grupos fosfina más y el dióxido de carbono sale:
El dióxido de carbono generado queda atrapado como [NEt 4 ] 2 [CO 3 ] .
El complejo fue informado por primera vez por Warren R. Roper y sus compañeros de trabajo en 1972, en una época en la que las reacciones de adición oxidativa a complejos metálicos d 8 se examinaban sistemáticamente por primera vez. [1] Al ser de valencia cero y llevar sólo dos ligandos de CO, el complejo es altamente nucleofílico. Muchas de sus reacciones son paralelas a las del complejo de Vaska .
El derivado Ru(CO) 2H2 (PPh3 ) 2 , obtenido exponiendo el complejo a hidrógeno , es un catalizador en la reacción de acoplamiento de olefinas de Murai entre alquenos terminales y la posición orto CH de una fenona .
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