Un complejo de Meisenheimer o complejo de Jackson-Meisenheimer en química orgánica es un aducto de reacción 1:1 entre un areno que porta grupos aceptores de electrones y un nucleófilo . Estos complejos se encuentran como intermedios reactivos en la sustitución aromática nucleofílica , pero también se conocen sales de Meisenheimer estables y aisladas. [1] [2] [3]
El desarrollo inicial de este tipo de complejos se produce a principios del siglo XIX. En 1886 , Janovski observó un intenso color violeta cuando mezcló metadinitrobenceno con una solución alcohólica de álcali. En 1895, Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn investigó una sustancia roja formada en la reacción del trinitrobenceno con hidróxido de potasio en metanol . En 1900, Jackson y Gazzolo hicieron reaccionar trinitroanisol con metóxido de sodio y propusieron una estructura quinoide para el producto de reacción.
En 1902, Jakob Meisenheimer [4] observó que acidificando el producto de reacción se recuperaba el material de partida.
En el caso de tres grupos aceptores de electrones, la carga negativa del complejo se encuentra según el modelo quinoide en uno de los grupos nitro. Cuando los arenos son menos pobres en electrones, esta carga se deslocaliza en todo el anillo (estructura a la derecha en el esquema 1 ).
En un estudio [5] se permitió que un areno de Meisenheimer (4,6-dinitrobenzofuroxano) reaccionara con un areno fuertemente liberador de electrones (1,3,5-tris(N-pirrolidinil)benceno) formando un complejo zwitteriónico de Meisenheimer-Wheland. El intermedio de Wheland es el nombre que normalmente se le da al intermedio reactivo catiónico formado en la sustitución aromática electrófila , y puede considerarse un análogo con carga opuesta del complejo de Meisenheimer con carga negativa formado en la sustitución aromática nucleófila. Por lo tanto, la aparición simultánea de los intermedios de Wheland y Meisenheimer en el complejo zwitteriónico único que se muestra a continuación conduce a su descripción como complejo de Meisenheimer-Wheland.
La estructura de este complejo fue confirmada mediante espectroscopía de RMN .
La reacción de Janovski es la reacción del 1,3- dinitrobenceno con una cetona enolizable al aducto de Meisenheimer.
En la reacción de Zimmermann, el aducto de Janovski se oxida con un exceso de base hasta obtener un enolato de color intenso, con la posterior reducción del compuesto dinitro a la nitroamina aromática. [6] Esta reacción es la base de la prueba de Zimmermann utilizada para la detección de cetosteroides . [7]
El complejo Jackson-Meisenheimer lleva el nombre del químico orgánico estadounidense Charles Loring Jackson (1847-1935) y del químico orgánico alemán Jakob Meisenheimer (1876-1934).
La reacción de Janovski lleva el nombre del químico checo Jaroslav Janovski (1850-1907). [8]
La reacción de Zimmermann lleva el nombre del químico alemán Wilhelm Zimmermann (1910-1982). [8]
Por último, el intermedio Wheland lleva el nombre del químico estadounidense George Willard Wheland (1907-1976) [9]