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Cloruro de platino (II)

El cloruro de platino (II) es el compuesto químico Pt Cl 2 . Es un precursor importante utilizado en la preparación de otros compuestos de platino. Existe en dos formas cristalinas, pero las propiedades principales son algo similares: marrón oscuro, insoluble en agua, diamagnético e inodoro.

Estructura

Las estructuras de PtCl 2 y PdCl 2 son similares. Estos dicloruros existen tanto en estructuras poliméricas o "α" como hexaméricas o "β". La forma β se convierte en la forma α a 500 °C. En la forma β, las distancias Pt-Pt son 3,32–3,40 Å, lo que indica algún enlace entre los pares de metales. En ambas formas de PtCl 2 , cada centro de Pt tiene cuatro coordenadas y está rodeado por cuatro ligandos de cloruro . Complementariamente, cada centro de Cl tiene dos coordenadas y está conectado a dos átomos de platino. [2] Se informa que la estructura de α-PtCl 2 está desordenada y contiene unidades de PtCl 4 cuadradas planas que comparten bordes y/o esquinas . [3]

Evolución de la estructura de β-PtCl 2 : Comience con una red cúbica, elimine las esquinas y los puntos centrados de la red, inscriba un octaedro (líneas rojas), etiquete las esquinas como X (doce centros de Cl ) y los átomos centrados en las caras como M (seis Pt(II) centros).

Preparación

El β-PtCl 2 se prepara calentando ácido cloroplatínico a 350 °C en aire. [4]

H2PtCl6PtCl2 + Cl2 + 2 HCl​

Este método es conveniente ya que el ácido cloroplatínico se genera fácilmente a partir de Pt metal. Las soluciones acuosas de H 2 PtCl 6 también se pueden reducir con sales de hidrazinio , pero este método es más laborioso que la ruta térmica de Kerr y Schweizer.

Aunque se debe formar PtCl 2 cuando el metal platino entra en contacto con cloro gaseoso caliente , este proceso sufre de cloración excesiva para dar PtCl 4 . Berzelius y más tarde Wöhler y Streicher demostraron que al calentarlo a 450 °C, este compuesto de Pt(IV) se descompone en el derivado de Pt(II): [5] [6]

PtCl 4 → PtCl 2 + Cl 2

Transformaciones como ésta son "impulsadas" por la entropía , la energía libre que se obtiene al liberar un producto gaseoso de un sólido. Al calentarse a temperaturas aún más altas, el PtCl 2 libera más cloro para dar Pt metálico. Esta conversión es la base del ensayo gravimétrico de la pureza del producto PtCl2 .

Reacciones

La mayoría de las reacciones de PtCl 2 se realizan mediante tratamiento con ligandos (L) para dar derivados moleculares. Estas transformaciones implican la despolimerización mediante la escisión de enlaces Pt-Cl-Pt:

PtCl 2 + 2 L → PtCl 2 L 2

La adición de amoníaco da inicialmente "PtCl 2 (NH 3 ) 2 ", " sal verde de Magnus ", también descrita como [Pt(NH 3 ) 4 ][PtCl 4 ].

Se han descrito muchos complejos , los siguientes son ilustrativos: [7]

Varios de estos compuestos son de interés en catálisis homogénea al servicio de la síntesis orgánica o como fármacos anticancerígenos.

Ver también

Referencias

  1. ^ "Cloruro de platino (II)". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 27 de diciembre de 2021 .
  2. ^ Holleman, AF; Wiberg, E. Prensa académica de química inorgánica : San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5
  3. ^ Krebs, Bernt; Brendel, Claus; Schäfer, Harald (1988). "Neue Untersuchungen an α-Platindiclorid Darstellung und Struktur". Z. Anorg. Allg. Química. 561 (1): 119-131. doi :10.1002/zaac.19885610113.
  4. ^ Kerr, GT; Schweizer, AE (2007). "Cloruro de β-platino (II)". Síntesis inorgánicas . vol. 20. págs. 48–49. doi :10.1002/9780470132517.ch14. ISBN 978-0-470-13251-7. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  5. ^ Wöhler, L.; Streicher, S. (1913). "Über das Beständigkeitsgebiet von vier wasserfreien Platinchloriden, über die Flüchtigkeit des Metalls im Chlorgas und die Darstellung sauerstoff-freien Chlors". Química. Ber. 46 (2): 1591-1597. doi :10.1002/cber.19130460252.
  6. ^ AE Schweizer; GT Kerr (1978). "Descomposición térmica del ácido hexacloroplatínico". Química Inorgánica . 17 (8): 2326–2327. doi :10.1021/ic50186a067.
  7. ^ Cotton, SA Química de metales preciosos , Chapman y Hall (Londres): 1997. ISBN 0-7514-0413-6