El cloruro de tantalio (V) , también conocido como pentacloruro de tantalio , es un compuesto inorgánico con la fórmula TaCl 5 . Toma la forma de un polvo blanco y se utiliza comúnmente como material de partida en la química del tantalio . Se hidroliza fácilmente para formar oxicloruro de tantalio (V) (TaOCl 3 ) y eventualmente pentóxido de tantalio (Ta 2 O 5 ); esto requiere que sea sintetizado y manipulado en condiciones anhidras , utilizando técnicas sin aire .
TaCl 5 cristaliza en el grupo espacial monoclínico C 2/ m . [2] Los diez átomos de cloro definen un par de octaedros que comparten un borde común. Los átomos de tantalio ocupan los centros de los octaedros y están unidos por dos ligandos puente de cloro . La estructura dimérica se conserva en disolventes no complejantes y en gran medida en estado fundido. Sin embargo, en estado de vapor, el TaCl 5 es monomérico . Este monómero adopta una estructura bipiramidal trigonal , como la del PCl 5 . [3]
La solubilidad del pentacloruro de tantalio aumenta ligeramente para las siguientes series de hidrocarburos aromáticos :
Esto se refleja en la intensificación del color de las soluciones, desde amarillo pálido hasta naranja. El pentacloruro de tantalio es menos soluble en ciclohexano y tetracloruro de carbono que en los hidrocarburos aromáticos. También se sabe que estas soluciones de pentacloruro de tantalio son malos conductores de la electricidad, lo que indica poca ionización. TaCl 5 se purifica por sublimación para dar agujas blancas.
El pentacloruro de tantalio se puede preparar haciendo reaccionar tantalio metálico en polvo con cloro gaseoso a una temperatura entre 170 y 250 °C. Esta reacción también se puede realizar usando HCl a 400 °C. [4]
También se puede preparar mediante una reacción entre pentóxido de tantalio y cloruro de tionilo a 240 °C.
El pentacloruro de tantalio está disponible comercialmente; sin embargo, las muestras pueden estar contaminadas con oxicloruro de tantalio (V) (TaOCl 3 ), formado por hidrólisis.
TaCl 5 es electrófilo y se comporta como un catalizador de Friedel-Crafts , similar al AlCl 3 . Forma aductos con una variedad de bases de Lewis . [5]
TaCl 5 forma complejos estables con éteres :
TaCl 5 también reacciona con pentacloruro de fósforo y oxicloruro de fósforo , el primero como donador de cloruro y el segundo sirve como ligando, uniéndose a través del oxígeno:
El pentacloruro de tantalio reacciona con aminas terciarias para dar aductos cristalinos.
El pentacloruro de tantalio reacciona a temperatura ambiente con un exceso de óxido de trifenilfosfina para dar oxicloruros:
La supuesta formación inicial de aductos entre TaCl 5 y compuestos hidroxilo como alcoholes , fenoles y ácidos carboxílicos es seguida inmediatamente por la eliminación del cloruro de hidrógeno y la formación de enlaces Ta-O:
En presencia de amoníaco como aceptor de HCl , los cinco ligandos de cloruro se desplazan con la formación de Ta(OEt) 5 . De manera similar, el TaCl 5 reacciona con metóxido de litio en metanol anhidro para formar derivados metoxi relacionados:
El amoníaco desplazará a la mayoría de los ligandos de cloruro del TaCl 5 para formar un grupo. El cloruro es desplazado más lentamente por aminas primarias o secundarias , pero la sustitución de los cinco centros de cloruro por grupos amido se ha logrado mediante el uso de dialquilamidas de litio, como lo ilustra la síntesis de pentakis (dimetilamido) tantalio :
Con los alcoholes, el pentacloruro reacciona para dar alcóxidos . Como se muestra para la preparación de etóxido de tantalio (V) , estas reacciones a menudo se llevan a cabo en presencia de una base:
El pentacloruro de tantalio se reduce mediante heterociclos de nitrógeno como la piridina .
La reducción del cloruro de tantalio (V) da grupos aniónicos y neutros que incluyen [Ta 6 Cl 18 ] 4− y [Ta 6 Cl 14 ] (H 2 O) 4 . [6]
