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Cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio

El cloruro de bis (trifenilfosfina) paladio es un compuesto de coordinación de paladio que contiene dos ligandos de trifenilfosfina y dos de cloruro . Es un sólido amarillo que es soluble en algunos solventes orgánicos. Se utiliza para reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio , por ejemplo, la reacción de Sonogashira-Hagihara . El conjunto es plano y cuadrado . Se conocen muchos complejos análogos con diferentes ligandos de fosfina.

Preparación y reacciones.

Este compuesto puede prepararse tratando cloruro de paladio (II) con trifenilfosfina : [2] [3]

PdCl 2 + 2 PPh 3 → PdCl 2 (PPh 3 ) 2

Tras la reducción con hidrazina en presencia de un exceso de trifenilfosfina, el complejo es un precursor del tetraquis (trifenilfosfina) paladio , Pd (PPh 3 ) 4 : [4]

2 PdCl 2 (PPh 3 ) 2 + 4 PPh 3 + 5 N 2 H 4 → 2 Pd(PPh 3 ) 4 + N 2 + 4 N 2 H 5 + Cl −

Estructura

Se han descrito varias estructuras cristalinas que contienen PdCl 2 (PPh 3 ) 2 . En todas las estructuras, PdCl 2 (PPh 3 ) 2 adopta una geometría de coordinación plana cuadrada y la forma trans isomérica . [5] [6] [7] [8]

Aplicaciones

El complejo se utiliza como precatalizador para una variedad de reacciones de acoplamiento. [9]

Procedimiento de un solo recipiente para la síntesis de diarilalquinos asimétricos.

La reacción de Suzuki alguna vez estuvo limitada por altos niveles de catalizador y la disponibilidad limitada de ácidos borónicos. También se encontraron reemplazos para haluros, lo que aumentó también el número de parejas de acoplamiento para el haluro o pseudohaluro. Utilizando cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio como catalizador, se han acoplado triflatos y ácidos borónicos en una escala de 80 kilogramos con buen rendimiento. [10] El mismo catalizador es eficaz para el acoplamiento Sonogashira . [11]

Ver también

Referencias

  1. ^ "PdCl2 (PPh3) 2". ChemSpider . Consultado el 2 de enero de 2024 .
  2. ^ Norio Miyaura ; Akira Suzuki (1990). "Reacción catalizada por paladio de 1-alquenilboronatos con haluros vinílicos: (1Z,3E) -1-fenil-1,3-octadieno". Síntesis orgánicas . 68 : 130. doi : 10.15227/orgsyn.068.0130.
  3. ^ Hiroshi Itatani; JC Bailar (1967). "Catálisis homogénea en las reacciones de sustancias olefínicas. V.Hidrogenación de éster metílico de aceite de soja con catalizadores de trifenilfosfina y trifenilarsina paladio". Revista de la Sociedad Estadounidense de Químicos del Petróleo . 44 : 147. doi : 10.1007/BF02558176. S2CID  93580917.
  4. ^ DR Coulson (1972). "Tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0)". Síntesis inorgánicas . vol. 13. págs. 121-124. doi :10.1002/9780470132449.ch23. ISBN 978-0-470-13244-9. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  5. ^ G. Ferguson; R. McCrindle; AJ McAlees; M. Parvez (1982). " trans -Diclorobis(trifenilfosfina)paladio(II)". Acta Crystallogr . B38 (10): 2679–2681. doi :10.1107/S0567740882009583.
  6. ^ G. Steyl (2006). " Solvato de trans -diclorobis (trifenilfosfina) paladio (II) diclorometano". Acta Crystallogr. mi . 62 (6): m1324–m1325. doi :10.1107/S1600536806017521.
  7. ^ J. Pons; J. García-Antón; X. Soláns; M. Font-Bardia; J. Ros (2008). "trans-dicloridobis (trifenilfosfina) paladio (II)". Acta Crystallogr. mi . 64 (Parte 5): m621. doi : 10.1107/S1600536808008337 . PMC 2961313 . PMID  21202176. 
  8. ^ A. Naghipour; A. Ghorbani-Choghamarani ; H. Babaee; M. Hashemi; B. Notash (2017). "Estructura cristalina de un nuevo polimorfo de trans -diclorobis (trifenilfosfina) paladio (II) y su aplicación como catalizador novedoso, eficiente y recuperable para la aminación de haluros de arilo y reacciones de acoplamiento cruzado de stille". J. Organomet. Química. 841 : 31–38. doi :10.1016/j.jorganchem.2016.10.002.
  9. ^ René Severin; Jessica Reimer; Sven Doye (2010). "Procedimiento de un solo recipiente para la síntesis de diarilalquinos asimétricos". J. Org. química . 75 (10): 3518–352. doi :10.1021/jo100460v. PMID  20420397.
  10. ^ Gatos, TE; Belmont, Daniel T.; Briggs, Christopher A.; Horne, Nicole M.; Kanter, Gerald D.; Karrick, Greg L.; Krikke, James J.; McCabe, Richard J.; Mustakis, Jason G.; Nanninga, Thomas N. (2004). "Desarrollo de un proceso escalable para CI-1034, un antagonista de la endotelina". Investigación y desarrollo de procesos orgánicos . 8 (2): 201–212. doi :10.1021/op034104g.
  11. ^ Chinchilla, R.; Nájera, C. (2007). "La reacción de Sonogashira: una metodología en auge en la química orgánica sintética". Química. Rdo . 107 (3): 874–922. doi :10.1021/cr050992x. PMID  17305399.