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Cloruro de 4-toluenosulfonilo

El cloruro de 4-toluenosulfonilo ( cloruro de p-toluenosulfonilo , cloruro de tolueno-p-sulfonilo ) es un compuesto orgánico con la fórmula CH3C6H4SO2Cl . Este sólido blanco y maloliente es un reactivo ampliamente utilizado en síntesis orgánica . [ 2] Abreviado TsCl o TosCl , es un derivado del tolueno y contiene un grupo funcional cloruro de sulfonilo ( −SO2Cl ) .

Usos

De manera característica, el TsCl convierte los alcoholes (abreviado ROH) en los correspondientes ésteres de toluenosulfonato o derivados de tosilo ("tosilatos"):

CH3C6H4SO2Cl + ROH → CH3C6H4SO2OR + HCl​ ​

Los tosilatos se pueden escindir con hidruro de litio y aluminio:

4 CH 3 C 6 H 4 SO 2 O + LiAlH 4 → LiAl (O 3 SC 6 H 4 CH 3 ) 4 + 4 RH

Por tanto, la tosilación seguida de reducción permite la eliminación de un grupo hidroxilo.

Asimismo, el TsCl se utiliza para preparar sulfonamidas a partir de aminas: [3]

CH3C6H4SO2Cl + R2NHCH3C6H4SO2NR2 + HCl​​

Las sulfonamidas resultantes no son básicas y, cuando se derivan de aminas primarias, son incluso ácidas.

El TsCl reacciona con hidrazina para dar p-toluenosulfonil hidrazida .

La preparación de ésteres de tosilo y amidas se lleva a cabo en presencia de una base, que absorbe el cloruro de hidrógeno. La selección de la base es a menudo crucial para la eficiencia de la tosilación. Las bases típicas incluyen piridina y trietilamina . También se utilizan bases inusuales; por ejemplo, cantidades catalíticas de cloruro de trimetilamonio en presencia de trietilamina son altamente efectivas en virtud de la trimetilamina . [2]

Otras reacciones

Al ser un reactivo ampliamente disponible, el TsCl ha sido ampliamente estudiado desde la perspectiva de la reactividad. Se utiliza en deshidrataciones para producir nitrilos , isocianuros y diimidas . [ 2] En una reacción inusual que se centra en el centro de azufre, el zinc reduce el TsCl al sulfinato, CH3C6H4SO2Na . [ 4 ]

Fabricar

Este reactivo se encuentra disponible a bajo costo para uso en laboratorio. Es un subproducto de la producción de cloruro de orto -toluenosulfonilo (un precursor para la síntesis del aditivo alimentario común y catalizador sacarina ), a través de la clorosulfonación del tolueno : [5]

CH3C6H5 + SO2Cl2 → CH3C6H4SO2Cl + HCl

Peligros

El cloruro de tosilo es "un lacrimógeno corrosivo ". [2]

Referencias

  1. ^ "CLORURO DE P-TOLUENSULFONILO (CLORURO DE TOSILO)".
  2. ^ abcd Whitaker, DT; Whitaker, KS; Johnson, CR; Haas, J. (2006). "Cloruro de p-toluenosulfonilo".Cloruro de p -toluenosulfonilo . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley. doi :10.1002/047084289X.rt136.pub2. ISBN 978-0471936237Archivado desde el original el 5 de marzo de 2016. Consultado el 28 de mayo de 2013 .
  3. ^ Ichikawa, J.; Nadano, R.; Mori, T.; Wada, Y. (2006). "5-endo-trig Ciclación de 1,1-difluoro-1-alquenos: Síntesis de 3-butil-2-fluoro-1-tosilindol". Organic Syntheses . 83 : 111; Volúmenes recopilados , vol. 11, pág. 834.
  4. ^ Whitmore, FC; Hamilton, FH (1922). "Toluenosulfinato de sodio". Síntesis orgánicas . 2 : 89; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 492.
  5. ^ Lindner, O.; Rodefeld, L. "Ácidos bencenosulfónicos y sus derivados". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_507. ISBN 978-3527306732.