stringtranslate.com

Cloruro cianúrico

El cloruro cianúrico es un compuesto orgánico de fórmula (NCCl) 3 . Este sólido blanco es el derivado clorado de la 1,3,5-triazina . Es el trímero del cloruro de cianógeno . [1] El cloruro cianúrico es el principal precursor del popular pero controvertido herbicida atrazina .

Producción

El cloruro cianúrico se prepara en dos pasos a partir de cianuro de hidrógeno mediante la intermediación de cloruro de cianógeno , que se trimeriza a temperaturas elevadas sobre un catalizador de carbono:

HCN + Cl 2 → ClCN + HCl

En 2005 se produjeron aproximadamente 200.000 toneladas. [2]

Usos industriales

Se estima que el 70% del cloruro cianúrico se utiliza en la preparación de pesticidas de la clase de las triazinas, especialmente la atrazina . Estas reacciones se basan en el fácil desplazamiento del cloruro con nucleófilos como las aminas:

(ClCN) 3 + 2 RNH 2 → (RNHCN)(ClCN) 2 + RNH 3 + Cl −

Otros herbicidas de triazina, como la simazina , la anilazina y la ciromazina, se elaboran de forma análoga. [3]

El cloruro cianúrico también se utiliza como precursor de tintes y agentes reticulantes. La clase más grande de estos tintes son los blanqueadores ópticos de triazina-estilbeno sulfonados (OBA) o los agentes blanqueadores fluorescentes (FWA) que se encuentran comúnmente en fórmulas de detergentes y papel blanco. [2] Muchos tintes reactivos también incorporan un anillo de triazina. También se fabrican mediante la reacción de desplazamiento de cloruro que se muestra arriba. [3] [4]

Síntesis orgánica

El cloruro cianúrico se emplea como reactivo en síntesis orgánica para la conversión de alcoholes en cloruros de alquilo, [5] y ácidos carboxílicos en cloruros de acilo: [6]

También se utiliza como agente deshidratante, por ejemplo, en la conversión de amidas en nitrilos , [7] y para la activación de ácidos carboxílicos para su reducción a alcoholes. Calentar con DMF da el "reactivo de oro" Me 2 NCH=NCH=NMe 2 + Cl − , que es una fuente versátil de aminoalquilaciones y un precursor de los heterociclos. [8] [9]

Los centros de cloruro se reemplazan fácilmente por aminas para dar derivados de melamina , por ejemplo en la síntesis de dendrímeros : [10] [11]

Dendrímero a base de cloruro cianúrico

También se emplea la síntesis de un ligando experimental del receptor de adenosina : [12]

Ejemplo de uso de cloruro cianúrico en patente farmacéutica WO 03101980

El cloruro cianúrico también se puede utilizar como alternativa al cloruro de oxalilo en la oxidación de Swern . [13]

Ver también

Referencias

  1. ^ Cloruro cianúrico en Chemicalland21.com
  2. ^ ab Klaus Huthmacher, Dieter Most "Ácido cianúrico y cloruro cianúrico" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a08_191.
  3. ^ ab Diccionario de productos químicos industriales de Ashford, tercera edición, 2011, páginas 2495-8
  4. ^ Tappe, Horst; Helmling, Walter; Mischke, Peter; Rébsamen, Karl; Reiher, Uwe; Russ, Werner; Schläfer, Ludwig; Vermehren, Petra (2000). Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi :10.1002/14356007.a22_651. ISBN 978-3527306732.
  5. ^ Stanley R. Sandler (1970). "Cloruro cianúrico. Un novedoso reactivo de hidrocloración de laboratorio para alcoholes". J. Org. Química. 35 (11): 3967–3968. doi :10.1021/jo00836a088.
  6. ^ K. Venkataraman y DR Wagle (1979). "Cloruro cianúrico: un reactivo útil para convertir ácidos carboxílicos en cloruros, ésteres, amidas y péptidos". Tetraedro Lett. 20 (32): 3037–3040. doi :10.1016/S0040-4039(00)71006-9.
  7. ^ George A. Olah; Subhash C. Narang; Alexander P. Fung y BG Balaram Gupta (1980). "Métodos y reacciones sintéticos; 82. Cloruro cianúrico, un agente deshidratante suave en la preparación de nitrilos a partir de amidas". Síntesis . 8 : 657–658. doi :10.1055/s-1980-29160.
  8. ^ Probst, DA; Hanson, PR; Barda, DA "Cloruro cianúrico" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, 2004, John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rn00320
  9. ^ John T. Gupton; Steven A. Andrews (1990). "β-Dimetilaminometilenación: N,N-Dimetil-N'-p-tolilformamidina". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 197.
  10. ^ Abdellatif Chouai y Eric E. Simanek (2008). "Síntesis a escala de kilogramos de un dendrímero de segunda generación basado en 1,3,5-triazina utilizando métodos ecológicos e industrialmente compatibles con un solo paso cromatográfico". J. Org. Química. 73 (6): 2357–2366. doi :10.1021/jo702462t. PMID  18307354. S2CID  24304872.
  11. ^ Reactivo: DIPEA , grupo protector de amina : BOC
  12. ^ Solicitud WO 03101980, "DERIVADOS DE 1,3,5-TRIAZINA COMO LIGANDOS PARA RECEPTORES DE ADENOSINA-A3 HUMANOS", publicada el 11 de diciembre de 2003  (Reactivo número dos: norefedrina , base DIPEA )
  13. ^ De Luca, L.; Giacomelli, G.; Procheddu, A (2001). "Una alternativa suave y eficiente a la clásica oxidación Swern". J. Org. química . 66 (23): 7907–7909. doi :10.1021/jo015935s. PMID  11701058.