compuesto químico
La ciclohexenona es un compuesto orgánico que es un intermedio versátil utilizado en la síntesis de una variedad de productos químicos como productos farmacéuticos y fragancias. [2] Es un líquido incoloro, pero las muestras comerciales suelen ser amarillas.
Industrialmente, la ciclohexenona se prepara a partir de fenol mediante reducción de Abedul . [3]
La ciclohexenona es una cetona , o más precisamente una enona . Las reacciones comunes incluyen la adición de conjugados nucleofílicos con reactivos de organocobre , reacciones de Michael y anulaciones de Robinson . [4] [5]
Síntesis
Existen varias rutas para la producción de ciclohexenona. A escala de laboratorio, se puede producir a partir de resorcinol mediante 1,3-ciclohexanodiona. [6]
La ciclohexenona se obtiene mediante la reducción de anisol de abedul seguida de hidrólisis ácida.
Se puede obtener a partir de ciclohexanona mediante α-brominación seguida de tratamiento con una base. La hidrólisis del 3-clorociclohexeno seguida de la oxidación del ciclohexenol es otra ruta más.
La ciclohexenona se produce industrialmente mediante oxidación catalítica del ciclohexeno, por ejemplo con peróxido de hidrógeno y catalizadores de vanadio . Varias patentes describen diversos agentes oxidantes y catalizadores.
Reacciones
La ciclohexenona es un componente básico ampliamente utilizado en la química de síntesis orgánica, ya que ofrece muchas formas diferentes de ampliar las estructuras moleculares.
Como enona , la ciclohexenona se adapta fácilmente a la adición de Michael con nucleófilos (como enolatos o silil enol éteres) o podría emplearse mediante una reacción de Diels-Alder con dienos ricos en electrones . Además, este compuesto reacciona con compuestos orgánicos de cobre procedentes de la adición 1,4 (adición de Michael) o con reactivos de Grignard de la adición 1,2, es decir, con ataque del nucleófilo al átomo de carbono del carbonilo. La ciclohexenona también se utiliza en síntesis de múltiples pasos en la construcción de productos naturales policíclicos. Es proquiral.
En el caso de bases fuertes, las posiciones 4 y 6 (los dos grupos CH2 del grupo carbonilo y el doble enlace CC adyacente) están desprotonadas.
La ciclohexenona es un catalizador in vitro para una descarboxilación relativamente suave de alfa aminoácidos . [7] [8]
Compuestos relacionados
Referencias
- ^ abc ciclohexenona en Sigma-Aldrich
- ^ Podraze, KF Org. Deberes. Procedido. Int. , 1991, 23, pág. 217.
- ^ Componentes orgánicos de la industria química , Harry H. Szmant, ISBN 978-0-471-85545-3
- ^ Michael G. Organ y Paul Anderson (1996). "Adiciones de carbonilo y conjugados a ciclohexenona: experimentos que ilustran la selectividad de los reactivos". Revista de Educación Química . 73 (12): 1193. doi :10.1021/ed073p1193.
- ^ Tetraedro Lett. 34, 3881, (1993)
- ^ RB Thompson (1947). "Dihidroresorcinol". Síntesis orgánicas . 27 : 21. doi : 10.15227/orgsyn.027.0021.
- ^ Investigadores en Japón intentaban utilizar peróxido de t-butilo como catalizador para la descarboxilación utilizando un disolvente elegido como ciclohexanol . Curiosamente, descubrieron que cuando usaban ciclohexanol de menor pureza (por ejemplo, grado técnico, 98%), la reacción se desarrollaba hasta 4 veces más rápido en comparación con cuando usaban ciclohexanol relativamente puro (>99,3%). Descubrieron que el ciclohexanol contenía ciclohexenona como impureza natural, que era tres veces más abundante en la ciclohexenona de grado técnico en comparación con el ciclohexanol más purificado (~0,3% frente a ~0,1%). Investigaciones adicionales demostraron que la ciclohexenona al 1% en ciclohexanol descarboxila la mayoría de los alfa-aminoácidos, incluidos los no estándar, con un rendimiento del 80-95% en cuestión de varias horas. Las excepciones son ciertos aminoácidos como la histidina , que se informó que tarda más de 26 horas, y los poliaminoácidos, que no se descarboxilan usando 2-ciclohexenona y en su lugar se debe encontrar otra ruta. Hashimoto, M; Eda, Y; Yasutomo, O; Toshiaki, yo; Aoki, S (1986). "Una nueva descarboxilación de .ALFA.-aminoácidos. Un método sencillo de descarboxilación mediante el uso de 2-ciclohexen-1-ona como catalizador". Letras de Química . 15 (6): 893–896. doi :10.1246/cl.1986.893 . Consultado el 4 de enero de 2016 .
- ^ Laval, G; Golding, B (2003). "Secuencia de un solo recipiente para la descarboxilación de α-aminoácidos". Synlett (4): 542–546. doi :10.1055/s-2003-37512 . Consultado el 4 de enero de 2016 .
- ^ AG Ross, X. Li, SJ Danishefsky (2012). "Preparación de ciclobutenona". Síntesis orgánicas . 89 : 491. doi : 10.15227/orgsyn.089.0491 .
{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ^ Y. Ito, S. Fujii, M. Nakatuska, F. Kawamoto, T. Saegusa (1979). "Expansión del anillo de un carbono de cicloalcanonas a cicloalquenonas conjugadas: 2-ciclohepten-1-uno". Síntesis orgánicas . 59 : 113. doi : 10.15227/orgsyn.059.0113.
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