La cianidina es un compuesto orgánico natural . Es un tipo particular de antocianidina ( versión glucósida llamada antocianinas ). Es un pigmento que se encuentra en muchas bayas rojas, incluidas las uvas , el arándano , la mora , el arándano azul , la cereza, la aronia , el arándano rojo , la baya del saúco , el espino , la baya de logan , la baya de açai y la frambuesa . [1] También se puede encontrar en otras frutas como manzanas y ciruelas , y en la col lombarda y la cebolla morada . Tiene un color púrpura rojizo característico, aunque puede cambiar con el pH; Las soluciones del compuesto son rojas a pH < 3, violeta a pH 7-8 y azul a pH > 11. En ciertas frutas, las concentraciones más altas de cianidina se encuentran en las semillas y la piel. [ cita necesaria ] Se ha descubierto que la cianidina es un potente activador de la sirtuina 6 (SIRT6). [2] [3]
La cianidina se puede sintetizar en plantas de bayas a través de la vía del shikimato y la policétido sintasa (PKS) III. La vía del shikimato es una vía biosintética que utiliza los materiales de partida ácido fosfoenolpirúvico (PEP) y 4-fosfato de eritrosa para formar ácido shikímico , que luego reacciona para formar aminoácidos aromáticos específicos . La L- fenilalanina , necesaria en la producción de cianidina, se sintetiza mediante la vía del shikimato.
En la síntesis de L-fenilalanina, el corismato sufre un reordenamiento de Claisen por una enzima corismato mutasa para formar prefenato . El prefenato sufre deshidratación, descarboxilación y transaminación con fosfato de piridoxal (PLP) y ácido alfa-cetoglutárico para formar L-fenilalanina (figura 1).
Luego, la L-fenilalanina sufre una eliminación de la amina primaria con fenilalanina amonialiasa (PAL) para formar cinamato. Mediante una oxidación con oxígeno molecular y NADPH , se añade un grupo hidroxilo a la posición para del anillo aromático. Luego, el compuesto reacciona con la coenzima A (CoA), la CoA ligasa y el ATP para unir la CoA al grupo ácido carboxílico. El compuesto reacciona con la naringenina - chalcona sintasa y tres moléculas de malonil CoA para agregar seis átomos de carbono y tres grupos ceto más en el anillo de PKS III . La aureusidina sintasa cataliza la aromatización y ciclación de los grupos carbonilo recién añadidos y facilita la liberación de CoA. Luego, el compuesto se cicla espontáneamente para formar naringenina [6] (figura 2).
Luego, la naringenina se convierte en cianidina mediante varios pasos de oxidación y reducción. Primero, la naringenina se hace reaccionar con dos equivalentes de oxígeno, ácido alfa -cetogluterático y flavanona 3-hidroxilasa para formar dihidrokaempferol . Luego, el compuesto reacciona con NADPH y dihidroflavonol 4-reductasa para formar leucopelargonidina , que se oxida aún más con oxígeno, ácido alfa -cetogluterático y antocianidina sintasa. Este compuesto pierde espontáneamente una molécula de agua y un ion hidróxido para formar cianidina [7] (figura 3).
Entre muchas antocianidinas estudiadas, la cianidina estimuló más potentemente la actividad de la enzima sirtuina 6 . [3]
Cinco antocianinas estaban presentes en las frambuesas negras: cianidina 3-sambubiosido, cianidina 3-glucósido, cianidina 3-xilosilrutinósido, cianidina 3-rutinósido y pelargonidina 3-rutinósido.
Sus identidades y estructuras, con especial énfasis en la cianidina 3-xilosilrutinósido, fueron confirmadas mediante espectroscopia de RMN.
Predominaron dos de estas antocianinas, cianidina 3-rutinósido y cianidina 3-xilosilrutinósido, que comprenden 24-40 y 49-58%, respectivamente, del total de antocianinas en las frambuesas negras.
Sobre la base tanto de la potencia como de la concentración, se descubrió que la cianidina 3-rutinósido y la cianidina 3-xilosilrutinósido eran los contribuyentes importantes a los sistemas antioxidantes de las frambuesas negras.