Tipos de bandas de transferencia de carga en química
El color azul intenso del azul de Prusia es consecuencia de una banda de transferencia de carga intervalar.
En química, la transferencia de carga intervalar , a menudo abreviada IVCT o incluso IT , es un tipo de banda de transferencia de carga que se asocia con compuestos de valencia mixta . Es más común para sistemas con dos sitios metálicos que difieren solo en el estado de oxidación. Muy a menudo, dicha transferencia de electrones invierte los estados de oxidación de los sitios. El término se extiende con frecuencia al caso de transferencia de carga de metal a metal entre centros metálicos no equivalentes. [1] La transición produce una absorción característicamente intensa en el espectro electromagnético . La banda se encuentra generalmente en la región visible o infrarroja cercana del espectro y es amplia.
El proceso se puede describir de la siguiente manera:
L n M + -puente-M'L n + hν → L n M-puente-M' + L n
El complejo Creutz-Taube exhibe una banda de absorción intensa a 1570 nm atribuida a una banda de transferencia de carga de intervalencia.
Valencia mixta y banda iliotibial
Dado que los estados de energía de los tautómeros de valencia afectan a la banda IVCT, la fuerza de la interacción electrónica entre los sitios, conocida como α (el coeficiente de mezcla), se puede determinar mediante el análisis de la banda IVCT. [2] Dependiendo del valor de α, los complejos de valencia mixtos se clasifican en tres grupos:
Clase I: α ~ 0, el complejo no tiene interacción entre sitios redox. No se observa banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos y no se interconvierten fácilmente.
Clase II: 0 < α < = 0,707, interacción intermedia entre sitios. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son distintos, pero se interconvierten fácilmente. Esta es, con diferencia, la clase más común de complejos intervalares.
Clase III: α > = 0,707, la interacción entre los sitios redox es muy fuerte. Es mejor considerar estos sitios como un sitio unido, no como dos sitios aislados. Se observa una banda IVCT. Los estados de oxidación de los dos sitios metálicos son esencialmente equivalentes. En estas situaciones, los dos metales se describen mejor como si tuvieran el mismo estado de oxidación de seminúmero entero.
Referencias
^ Verhoeven, JW (1996). "Glosario de términos utilizados en fotoquímica (Recomendaciones IUPAC 1996)". Química Pura y Aplicada . 68 (12). IUPAC: 2223–2286. doi : 10.1351/pac199668122223 .
^ GL Miessler y DA Tarr “Química inorgánica” 3.ª edición, editorial Pearson/Prentice Hall, ISBN 0-13-035471-6 .
