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Catálisis ácida

En la esterificación de Fischer catalizada por ácido , el protón se une a los oxígenos y funciona como un ácido de Lewis para activar el éster carbonílico (fila superior) como electrófilo y convierte el hidroxilo en el grupo saliente bueno , el agua (fila inferior izquierda). Ambos reducen la barrera cinética y aceleran la consecución del equilibrio químico .

En la catálisis ácida y la catálisis básica , una reacción química es catalizada por un ácido o una base . Según la teoría ácido-base de Brønsted-Lowry , el ácido es el donante de protones ( iones hidrógeno , H + ) y la base es el aceptor de protones. Las reacciones típicas catalizadas por transferencia de protones son las esterificaciones y las reacciones aldólicas . En estas reacciones, el ácido conjugado del grupo carbonilo es un mejor electrófilo que el propio grupo carbonilo neutro. Dependiendo de la especie química que actúe como ácido o base, los mecanismos catalíticos pueden clasificarse como catálisis específica y catálisis general . Muchas enzimas funcionan mediante catálisis general.

Aplicaciones y ejemplos

Ácidos de Brønsted

La catálisis ácida se utiliza principalmente para reacciones químicas orgánicas . Muchos ácidos pueden funcionar como fuentes de protones. Los ácidos utilizados para la catálisis ácida incluyen ácido fluorhídrico (en el proceso de alquilación ), ácido fosfórico , ácido toluenosulfónico , poliestireno sulfonato , heteropoliácidos y zeolitas .

Los ácidos fuertes catalizan la hidrólisis y transesterificación de ésteres , por ejemplo, para procesar grasas en biodiesel . En términos del mecanismo, el oxígeno del carbonilo es susceptible a la protonación, lo que mejora la electrofilicidad en el carbono del carbonilo.

Catalizadores ácidos sólidos

La zeolita, ZSM-5 se utiliza ampliamente como catalizador ácido sólido.

En la química a escala industrial, muchos procesos son catalizados por "ácidos sólidos". Los ácidos sólidos no se disuelven en el medio de reacción. Ejemplos bien conocidos incluyen estos óxidos, que funcionan como ácidos de Lewis: silicoaluminatos ( zeolitas , alúmina , silicoaluminofosfato), zirconia sulfatada y muchos óxidos de metales de transición (titania, zirconia, niobio y más). Estos ácidos se utilizan en el craqueo . Muchos ácidos sólidos de Brønsted también se emplean industrialmente, incluyendo poliestireno sulfonado , carbono sulfonado, [1] [2] ácido fosfórico sólido , ácido nióbico y heteropolioxometalatos . [ 3]

Una aplicación a gran escala es la alquilación , por ejemplo, la combinación de benceno y etileno para dar etilbenceno . Otra aplicación importante es la transposición de la oxima de ciclohexanona a caprolactama . [4] Muchas aminas de alquilo se preparan mediante aminación de alcoholes, catalizada por ácidos sólidos. En esta función, el ácido convierte OH , un grupo saliente pobre, en uno bueno. Por lo tanto, los ácidos se utilizan para convertir alcoholes en otras clases de compuestos, como tioles y aminas.

Mecanismo

Se reconocen dos tipos de catálisis ácida: la catálisis ácida específica y la catálisis ácida general. [5]

Catálisis específica

En la catálisis ácida específica, el disolvente protonado es el catalizador. La velocidad de reacción es proporcional a la concentración de las moléculas de disolvente protonado SH + . [6] El propio catalizador ácido (AH) solo contribuye a la aceleración de la velocidad al desplazar el equilibrio químico entre el disolvente S y AH a favor de las especies SH + . Este tipo de catálisis es común para ácidos fuertes en disolventes polares, como el agua.

Por ejemplo, en una solución tampón acuosa , la velocidad de reacción de los reactivos R depende del pH del sistema, pero no de las concentraciones de los diferentes ácidos.

Este tipo de cinética química se observa cuando el reactivo R 1 está en un equilibrio rápido con su ácido conjugado R 1 H + que procede a reaccionar lentamente con R 2 para formar el producto de reacción; por ejemplo, en la reacción aldólica catalizada por ácido .

Catálisis general

En la catálisis ácida general, todas las especies capaces de donar protones contribuyen a acelerar la velocidad de reacción . [7] Los ácidos más fuertes son los más eficaces. Las reacciones en las que la transferencia de protones determina la velocidad presentan una catálisis ácida general, por ejemplo, las reacciones de acoplamiento de diazonio .

Si se mantiene el pH a un nivel constante pero se cambia la concentración del tampón, un cambio en la velocidad indica una catálisis ácida general. Una velocidad constante es una prueba de que se trata de un catalizador ácido específico. Cuando las reacciones se llevan a cabo en medios no polares, este tipo de catálisis es importante porque el ácido a menudo no está ionizado.

Las enzimas catalizan reacciones utilizando catálisis de ácido general y de base general.

Referencias

  1. ^ Lathiya, Dharmesh R.; Bhatt, Dhananjay V.; Maheria, Kalpana C. (junio de 2018). "Síntesis de catalizador de carbono sulfonado a partir de cáscara de naranja desechada para la producción rentable de biodiésel". Informes de tecnología de recursos biológicos . 2 : 69–76. doi :10.1016/j.biteb.2018.04.007. S2CID  102573076.
  2. ^ Gómez Millán, Gerardo; Phiri, Josphat; Mäkelä, Mikko; Maloney, Thad; Balu, Alina M.; Pineda, Antonio; Llorca, Jordi; Sixta, Herbert (5 de septiembre de 2019). "Producción de furfural en un sistema bifásico utilizando un catalizador ácido sólido carbonoso". Catálisis Aplicada A: General . 585 : 117180. doi :10.1016/j.apcata.2019.117180. hdl : 2117/177256 . S2CID  201217759.
  3. ^ Busca, Guido "Catalizadores ácidos en la química industrial de los hidrocarburos" Chemical Reviews 2007, volumen 107, 5366-5410. doi :10.1021/cr068042e
  4. ^ Michael Röper, Eugen Gehrer, Thomas Narbeshuber, Wolfgang Siegel "Acilación y alquilación" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2000. doi :10.1002/14356007.a01_185
  5. ^ Lowry, TH; Richardson, KS, "Mecanismo y teoría en química orgánica", Harper and Row: 1981. ISBN 0-06-044083-X 
  6. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Catálisis específica". doi :10.1351/goldbook.S05796
  7. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Catálisis ácida general". doi :10.1351/goldbook.G02609