Nombre genérico para ciertos óxidos mixtos de molibdeno
En química , el bronce de molibdeno es un nombre genérico para ciertos óxidos mixtos de molibdeno con la fórmula genérica A incógnitaMes yOh eldonde A puede ser hidrógeno , un catión de metal alcalino (como Li + , Na + , K + ) y Tl + . Estos compuestos forman cristales en forma de placas de colores intensos con un brillo metálico, de ahí su nombre. Estos bronces derivan su carácter metálico de las bandas 4d parcialmente ocupadas. [1] Los estados de oxidación en K 0.28 MoO 3 son K +1 , O 2− y Mo +5.72 . MoO 3 es un aislante, con una banda 4d sin rellenar.
Estos compuestos han sido muy estudiados desde la década de 1980 debido a sus propiedades eléctricas marcadamente anisotrópicas , que reflejan su estructura en capas. La resistividad eléctrica puede variar considerablemente según la dirección, en algunos casos en 200:1 o más. Por lo general, son compuestos no estequiométricos . Algunos son metales y otros son semiconductores.
Preparación
El primer informe de un "bronce de molibdeno" fue realizado por Alfred Stavenhagen y E. Engels en 1895. Informaron que la electrólisis del Na 2Mugir 4y MoO 3dieron agujas de color azul índigo con brillo metálico, que analizaron por peso como Na 2Mes 5Oh 7. [2] La primera síntesis inequívoca de bronces de molibdeno alcalinos fue reportada recién en 1964, por Wold y otros. [3] Obtuvieron dos bronces de potasio, el bronce K "rojo" 0,26Mugir 3y K "azul" 0,28Mugir 3, por electrólisis de K fundido 2Mugir 4+ MoO 3a 550 °C y 560 °C, respectivamente. También se obtuvieron bronces de sodio por el mismo método. Se observó que a una temperatura ligeramente superior (aproximadamente 575 °C y más) solo se obtuvo MoO 2se obtiene. [3] [4]
Otra técnica de preparación implica la cristalización a partir de la masa fundida en un gradiente de temperatura. Este informe también llamó la atención sobre la marcada resistividad anisotrópica del bronce de litio púrpura Li 0.9Mes 6Oh 17y su transición de metal a aislante a unos 24 K. [5 ]
Bronces de hidrógeno H incógnitaMugir 3Los compuestos de haluro de hidrógeno se obtuvieron en 1950 por Glemser y Lutz mediante reacciones a temperatura ambiente. [6] El hidrógeno de estos compuestos puede ser reemplazado por metales alcalinos mediante tratamiento con soluciones de los haluros correspondientes. Las reacciones se llevan a cabo en un autoclave a unos 160 °C. [7]
Cristales de K 0,28 MoO 3 , también llamados “bronce azul de potasio y molibdeno”.
Clasificación
Los bronces de molibdeno se clasifican en tres familias principales: [4] [7]
Bronces rojos con composición limitante A 0,33Mugir 3, es decir, AMo 3Oh 9: [7]
Bronce rojo de litio y molibdeno 0,33Mugir 3Reau y otros. [7] [8]
Bronce rojo de molibdeno y potasio K 0,26Mes 1.02Oh 3[3] o K 0.3Mugir 3[8] [9]
Bronce rojo de cesio y molibdeno Cs 0,33Mugir 3[8]
Bronce rojo de molibdeno y potasio K 0,23Mes 1.01Oh 3un semiconductor. [3]
Bronces azules , con composición limitante A 0,30Mugir 3, es decir, A 3Mes 10Oh 30. [7] Sus propiedades electrónicas generalmente no dependen del metal A. [1]
Bronce azul de molibdeno y potasio K 0,28Mes 1.02Oh 3[3] o K 0.3Mugir 3[8] [9]
Bronce azul de rubidio y molibdeno Rb 0.3Mugir 3[3] [9]
Bronce azul de molibdeno y talio Tl 0.3Mugir 3[10]
Bronces púrpuras , generalmente con fórmula limitante A 0.9Mes 6Oh 17Sus propiedades electrónicas dependen en gran medida del metal A. [1]
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