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botrydial

Botrydial es un metabolito secundario secretado por el hongo Botrytis cinerea que es fitotóxico . Químicamente es un sesquiterpeno . Botrydial fue aislado y descrito por primera vez en 1974. [1] B. cinerea es el agente causal de la enfermedad del moho gris y se sabe que ataca a una amplia gama de plantas (más de 200 especies) produciendo enfermedades de manchas foliares y mildiú en lechugas y tomates, así como bayas podridas. [2] Por esta razón, el botrydial, así como otros metabolitos sesquiterpénicos originados en B. cinerea , representan una enfermedad económicamente importante para cultivos ornamentales y agrícolas importantes. [3] De todos los metabolitos producidos por este hongo, Botrydial exhibe la mayor actividad fitotóxica. [4]

Biosíntesis

Botrydial se origina a partir de la ciclización mediada por BcBOT2 ( biosíntesis de B otrytis c inerea ) del farnesil difosfato (FPP) al alcohol tricíclico intermediario clave presilphiperfolan-8β-ol. Pinedo et al. demostraron que BcBOT2 es de hecho una sesquiterpeno sintasa mediante la incubación de FPP con proteína BcBOT2 recombinante, que produjo el presilphiperfolan-8-ol esperado como producto principal.

Otros cuatro genes intervienen en la biosíntesis de botrydial: tres genes que codifican una monooxigenasa P450 (BcBOT3, BcBOT1, BcBOT4) y un gen BcBOT5 cuya secuencia de aminoácidos mostró una alta homología con las acetiltransferasas conocidas.

Figura 1. Cinco marcos de lectura abiertos del grupo de genes biosintéticos de la botridiana

Esto llevó a Pinedo et al. a la conclusión de que BcBOT5 es probablemente responsable de la introducción del grupo acetilo en C-4. También concluyeron a partir del análisis de PCR de transcripción inversa cuantitativa (qRT-PCR) que los cinco genes consecutivos están co-regulados por la misma vía de transducción BCG1-calcineurim. [5]

Mecanismo de formación enzimática del presilfiperfolan-8β-ol

Recientemente, en un artículo de ASAP en The Journal of the American Chemistry Society, Cane et al. confirmaron experimentalmente, mediante marcaje con deuterio y espectroscopia de RMN, el mecanismo por el cual el FPP se cicla en presilfiperfolan-8β-ol. El mecanismo consiste en la eliminación del grupo difosfato seguida de ciclizaciones y reordenamientos mediados por carbocationes. [6]

Después de la formación de presilphiperfolan-8β-ol, BcBOT5 da paso a la acetilación de la posición C-4, luego ocurre la hidroxilación del esqueleto de probotryane en un proceso de dos pasos seguido por la escisión oxidativa del nuevo diol formado para producir botrydial. [7]

Mecanismo de acción

Botrytis cinerea produce botrydial cuando la planta huésped está infectada. Como resultado, el botrydial induce clorosis y colapso celular. [8] Además, las cepas agresivas del hongo secretan policétidos como el ácido boctínico que exhiben actividad fitotóxica y antifúngica. [5]

Notas

  1. ^ Lindner, HJ; von Groose, B. Chem. Ber. 1974, 107, 3332-3336
  2. ^ Collado, IG; Hernández-Galán, R.; Durán-Patrón, R.; Cantoral, JM Fitoquímica. 1995, 38, 647-650
  3. ^ (a) Williamson, B.; Tudzyński, B.; Tudzyński, P.; van Kan, JA Mol. Patol de plantas. 2007, 8, 561–580. (b) Choquer, M.; Fournier, E.; Kunz, C.; Levis, C.; Pradier, JM; Simón, A.; Viaud, M. FEMS Microbiol. Letón. 2007, 277, 1-10
  4. ^ Colmenares, AJ; Aleu, J., Durán-Patrón, R.; Collado, IG; Hernández-Galán, RJ Chem. Ecológico. 2002, 28, 997-1005
  5. ^ ab Pinedo, C.; Wang, CM; Pradier, JM; Dalmais, B.; Choquer, M.; Le Pecheur, P.; Morgant, G.; Collado, IG; caña, DE; Viaud, M. ACS Química. Biol. 2008, 3, 791-801.
  6. ^ Wang, C.; Hopson, R.; Lin, X.; Cane, DEJ Am. Chem. Soc. 2009, ASAP, doi :10.1021/ja9021649
  7. ^ Durán-Patrón, R.; Colmenares, AJ; Hernández-Galán, R.; Collado, IG Tetraedro. 2001, 57, 1929-1933
  8. ^ Deighton, N.; Muckenschnabel, I.; Colmenares, AJ; Collado, IG; Williamson, B. Fitoquímica 2001 57, 689-692