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Bencidina

La bencidina ( nombre trivial ), también llamada 1,1'- bifenil -4,4'-diamina ( nombre sistemático ), es un compuesto orgánico con la fórmula (C 6 H 4 NH 2 ) 2 . Es una amina aromática . Es un componente de una prueba para cianuro . Los derivados relacionados se utilizan en la producción de tintes . La bencidina se ha relacionado con el cáncer de vejiga y páncreas . [2]

Síntesis y propiedades

La bencidina se prepara en un proceso de dos pasos a partir del nitrobenceno . Primero, el nitrobenceno se convierte en 1,2-difenilhidrazina , generalmente utilizando polvo de hierro como agente reductor. El tratamiento de esta hidrazina con ácidos minerales induce una reacción de reordenamiento a 4,4'-bencidina. También se forman cantidades más pequeñas de otros isómeros. [3] El reordenamiento de la bencidina , que se produce intramolecularmente, es un rompecabezas mecanicista clásico en la química orgánica . [4]

La conversión se describe como una reacción sigmatrópica [5,5] . [5] [6]

Mecanismo de reordenamiento de la bencidina

En términos de sus propiedades físicas, la 4,4'-bencidina es poco soluble en agua fría, pero puede recristalizarse en agua caliente, donde cristaliza como monohidrato. Es dibásica, la especie desprotonada tiene valores de K a de 9,3 × 10 −10 y 5,6 × 10 −11 . Sus soluciones reaccionan con agentes oxidantes para dar lugar a derivados relacionados con la quinona de color intenso.

Aplicaciones

La conversión de bencidina en sal de bis(diazonio) fue en el pasado un paso fundamental en la preparación de colorantes directos (que no requerían mordiente). El tratamiento de esta sal de bis(diazonio) con ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico da lugar al colorante rojo Congo , que en su día fue muy popular . En el pasado, la bencidina se utilizaba para realizar pruebas de sangre . Una enzima presente en la sangre provoca la oxidación de la bencidina en un derivado de color azul característico . La prueba de cianuro se basa en una reactividad similar. Estas aplicaciones han sido reemplazadas en gran medida por métodos que utilizan fenolftaleína / peróxido de hidrógeno y luminol .

El popular colorante rojo Congo se deriva de la bencidina.

4,4'-bencidinas relacionadas

Se producen comercialmente diversos derivados de la 4,4'-bencidina en cantidades que van desde uno hasta varios miles de kilogramos por año, principalmente como precursores de colorantes y pigmentos. [3] Estos derivados incluyen, en orden de escala, los siguientes:

Seguridad

Al igual que con otras aminas aromáticas como la 2-naftilamina , la bencidina se ha retirado significativamente del uso en la mayoría de las industrias debido a su alto grado de carcinogenicidad. En agosto de 2010, los colorantes de bencidina se incluyeron en la Lista de sustancias químicas preocupantes de la EPA de EE. UU. [7] La ​​fabricación de bencidina ha sido ilegal en el Reino Unido al menos desde 2002 según el Reglamento de Control de Sustancias Peligrosas para la Salud de 2002 (COSHH).

Referencias

  1. ^ ab Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0051". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ "Carcinógenos conocidos y probables". Sociedad Estadounidense del Cáncer. 29 de junio de 2011. Archivado desde el original el 17 de marzo de 2008. Consultado el 12 de enero de 2007 .
  3. ^ ab Schwenecke, H.; Mayer, D. (2005). "Bencidina y derivados de bencidina". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_539. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ March, J. (1992). Química orgánica avanzada (5.ª ed.). Nueva York: J. Wiley and Sons. ISBN 0-471-60180-2.
  5. ^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Collins, C.; Maxwell, BE (1981). "Mecanismo de la reorganización de la bencidina. Efectos isotópicos cinéticos y estados de transición. Evidencia de reorganización concertada". Revista de la Sociedad Química Americana . 103 (4): 955–956. doi :10.1021/ja00394a047..
  6. ^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Brechbiel, M. (1982). "Reordenamientos de bencidina. 16. El uso de efectos isotópicos cinéticos de átomos pesados ​​para resolver el mecanismo del reordenamiento catalizado por ácido del hidrazobenceno. La vía concertada hacia la bencidina y la vía no concertada hacia la difenilina". Revista de la Sociedad Química Americana . 104 (9): 2501–2509. doi :10.1021/ja00373a028.
  7. ^ "Resumen del plan de acción sobre colorantes de bencidina". Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos. 18 de agosto de 2010. Archivado desde el original el 21 de agosto de 2010.