El hexaboruro de bario es un material duro con un alto punto de fusión . [1] Se puede formar al pasar un vapor de bario a >750 °C sobre cristales de boro:
Sin embargo, también se puede formar haciendo reaccionar el cloruro de bario con boro en dos etapas: primero a 900 °C durante 30 minutos y luego a 1.500 °C durante 60 minutos.
El hexaboruro de bario se ha considerado como candidato para su uso en cañones de electrones de cátodo caliente.