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Croconato azul

Croconato azul

El croconato azul o 1,2,3-tris(dicianometileno)croconato es un anión divalente con fórmula química C
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norte
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Oh2−
2
o ((N≡C−) 2 C=) 3 (C 5 O 2 ) 2− . Es uno de los aniones pseudo-oxocarbonados , ya que puede describirse como un derivado del anión oxocarbonado croconato C
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Oh2−
5
mediante la sustitución de tres átomos de oxígeno por grupos dicianometileno =C(−C≡N) 2 . El término Croconate Blue como nombre de tinte se refiere específicamente a la sal dipotásica K
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do
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norte
6
Oh
2
.

Historia y síntesis

El anión fue sintetizado y caracterizado por A. Fatiadi en 1978, junto con el violeta de croconato . Obtuvo el ácido correspondiente, el azul ácido de croconato C
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yo
2
norte
6
Oh
2
mediante el tratamiento del ácido crocónico C
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yo
2
Oh
5
con malononitrilo en solución acuosa a 80–90 °C. [1] [2]

Propiedades

Croconato ácido azul

El croconato azul ácido es fuertemente ácido (p K a1  ≈ 1). Cristaliza en agua como un sesquihidrato púrpura C
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yo
2
norte
6
Oh
2
· 1+12 hora
2
O
y da una solución roja en acetona o etanol, pero azul oscuro en agua. Se hidroliza lentamente en agua para dar violeta de ácido crocónico. El calentamiento prolongado en agua produce placas de color verde oscuro, aparentemente un polímero. [2] El azul ácido de croconato conserva el carácter aromático y algunas otras propiedades del anión croconato. [3]

Dianión azul croconato

A diferencia del violeta croconato, el dianión azul croconato no es plano; los tres grupos dicianometileno están torcidos unos 30 grados desde el plano del anillo.

La sal dipotásica se obtiene del ácido mediante tratamiento con metóxido de potasio a partir del agua como un trihidrato verde-azulado , que pierde agua lentamente convirtiéndose en dihidrato. Las soluciones acuosas tienen un color azul intenso. Se convierte rápidamente en violeta croconato cuando se trata con hidróxido de potasio . Es un semiconductor débil con una conductividad de 10 −7  S cm −1 a temperatura ambiente. [2]

La sal de bis( tetrametilamonio ) ((CH 3 ) 4 ) 2 C
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norte
6
Oh
2
Es de color verde azulado y cristaliza como dihidrato. [2]

Véase también

Referencias

  1. ^ Alexander J. Fatiadi (1978), "Síntesis de sales de 1,3-(dicianometilen)croconato. Nuevo dianión deslocalizado por enlaces, Croconate Violet". Journal of the American Chemical Society , volumen 100, número 8, páginas 2586-2587. doi :10.1021/ja00476a073
  2. ^ abcd Alexander J. Fatiadi (1980), "Pseudooxocarbonos. Síntesis de sales de 1,2,3-tris(dicianometilen)croconato. Un nuevo dianión deslocalizado por enlaces, el croconato azul". Journal of Organic Chemistry , volumen 45, páginas 1338-1339. doi :10.1021/jo01295a044
  3. ^ Lawrence M. Doane, Alexander J. Fatiadi (1981) "Oxidación electroquímica de sales de croconato; evidencia de la equivalencia química del átomo de oxígeno del carbonilo y el grupo dicianometileno" doi :10.1002/anie.198206351