Cuando el ligando de la izquierda se trata con 3 equivalentes de un haluro de oro (I) (cada grupo fosfina coordina un centro de oro separado), la interacción aurófila entre átomos de oro impide la rotación libre alrededor de enlaces simples. La temperatura requerida para restablecer la rotación libre en la escala de tiempo de RMN es una medida de la fuerza de la interacción aurófila. [1]
La evidencia principal de la aurofilia proviene del análisis cristalográfico de los complejos Au(I). El enlace aurófilo tiene una longitud de aproximadamente 3,0 Å y una fuerza de aproximadamente 7–12 kcal /mol, [1] que es comparable a la fuerza de un enlace de hidrógeno . El efecto es mayor para el oro en comparación con el cobre o la plata (los elementos superiores en su grupo de la tabla periódica ) debido al aumento de los efectos relativistas . [1] [3] Las observaciones y la teoría muestran que, en promedio, el 28% de la energía de enlace en la interacción aurófila se puede atribuir a la expansión relativista de los orbitales d del oro . [4]
Un ejemplo de aurofilia es la propensión de los centros de oro a agregarse. Si bien se han observado interacciones aurofílicas intramoleculares e intermoleculares , solo se ha observado agregación intramolecular en dichos sitios de nucleación. [5]
Papel en el autoensamblaje
Los complejos de oro (I) pueden polimerizarse mediante interacción aurófila intermolecular. Las nanopartículas que se forman a partir de esta polimerización a menudo dan lugar a una intensa luminiscencia en la región visible del espectro . La fuerza de determinadas interacciones aurófilas intermoleculares se puede medir solvatando las nanopartículas y observando hasta qué punto disminuye la luminiscencia. [1]
La similitud en la fuerza entre los enlaces de hidrógeno y la interacción aurófila ha demostrado ser una herramienta conveniente en el campo de la química de polímeros . Se han realizado muchas investigaciones sobre estructuras supramoleculares autoensamblables , tanto las que se agregan solo por aurófilos como las que contienen interacciones aurófilas y de enlaces de hidrógeno. [6] Una propiedad importante y explotable de las interacciones aurófilas relevante para su química supramolecular es que, si bien son posibles las interacciones intermoleculares e intramoleculares, los enlaces aurófilos intermoleculares son comparativamente débiles y se rompen fácilmente por solvatación ; la mayoría de los complejos que presentan interacciones aurófilas intramoleculares retienen dichas fracciones en solución. [1]
Referencias
^ abcdef Schmidbaur, Hubert (2000). "El fenómeno de la aurofilia: una década de hallazgos experimentales, conceptos teóricos y aplicaciones emergentes". Boletín de oro . 33 (1): 3–10. doi : 10.1007/BF03215477 .
^ Schmidbaur, Hubert (1995). "Conferencia Ludwig Mond: Compuestos de oro de alto quilate". Chem. Soc. Rev. 24 (6): 391–400. doi :10.1039/CS9952400391.
^ Behnam Assadollahzadeh y Peter Schwerdtfeger (2008). "Una comparación de interacciones metalófilas en haluros complejos del grupo 11[X–M–PH 3 ] n (n = 2–3) (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) a partir de la teoría del funcional de la densidad". Chemical Physics Letters . 462 (4–6): 222–228. Bibcode :2008CPL...462..222A. doi :10.1016/j.cplett.2008.07.096.
^ Nino Runeberg; Martin Schütz y Hans-Joachim Werner (1999). "La atracción aurofílica según la interpretación de los métodos de correlación local". J. Chem. Phys. 110 (15): 7210–7215. Bibcode :1999JChPh.110.7210R. doi :10.1063/1.478665.
^ Hubert Schmidbaur; Stephanie Cronje; Bratislav Djordjevic y Oliver Schuster (2005). "Entendiendo la química del oro a través de la relatividad". J. Chem. Phys. 311 (1–2): 151–161. Bibcode :2005CP....311..151S. doi :10.1016/j.chemphys.2004.09.023.
^ William J. Hunks; Michael C. Jennings y Richard J. Puddephatt (2002). "Química supramolecular del tiobarbitúrico de oro(I): combinación de aurofilicidad y enlaces de hidrógeno para crear polímeros, láminas y redes". Inorg. Chem. 41 (17): 4590–4598. doi :10.1021/ic020178h.
