La evidencia principal de la aurofilia proviene del análisis cristalográfico de los complejos Au(I). El enlace aurófilo tiene una longitud de aproximadamente 3,0 Å y una fuerza de aproximadamente 7–12 kcal /mol, [1] que es comparable a la fuerza de un enlace de hidrógeno . El efecto es mayor para el oro en comparación con el cobre o la plata (los elementos superiores en su grupo de la tabla periódica ) debido al aumento de los efectos relativistas . [1] [3] Las observaciones y la teoría muestran que, en promedio, el 28% de la energía de enlace en la interacción aurófila se puede atribuir a la expansión relativista de los orbitales d del oro . [4]
Un ejemplo de aurofilia es la propensión de los centros de oro a agregarse. Si bien se han observado interacciones aurofílicas intramoleculares e intermoleculares , solo se ha observado agregación intramolecular en dichos sitios de nucleación. [5]
Papel en el autoensamblaje
La similitud en la fuerza entre los enlaces de hidrógeno y la interacción aurófila ha demostrado ser una herramienta conveniente en el campo de la química de polímeros . Se han realizado muchas investigaciones sobre estructuras supramoleculares autoensamblables , tanto las que se agregan solo por aurófilos como las que contienen interacciones aurófilas y de enlaces de hidrógeno. [6] Una propiedad importante y explotable de las interacciones aurófilas relevante para su química supramolecular es que, si bien son posibles las interacciones intermoleculares e intramoleculares, los enlaces aurófilos intermoleculares son comparativamente débiles y se rompen fácilmente por solvatación ; la mayoría de los complejos que presentan interacciones aurófilas intramoleculares retienen dichas fracciones en solución. [1]
Referencias
^ abcdef Schmidbaur, Hubert (2000). "El fenómeno de la aurofilia: una década de hallazgos experimentales, conceptos teóricos y aplicaciones emergentes". Boletín de oro . 33 (1): 3–10. doi : 10.1007/BF03215477 .
^ Schmidbaur, Hubert (1995). "Conferencia Ludwig Mond: Compuestos de oro de alto quilate". Chem. Soc. Rev. 24 (6): 391–400. doi :10.1039/CS9952400391.
^ Behnam Assadollahzadeh y Peter Schwerdtfeger (2008). "Una comparación de interacciones metalófilas en haluros complejos del grupo 11[X–M–PH 3 ] n (n = 2–3) (M = Cu, Ag, Au; X = Cl, Br, I) a partir de la teoría del funcional de la densidad". Chemical Physics Letters . 462 (4–6): 222–228. Bibcode :2008CPL...462..222A. doi :10.1016/j.cplett.2008.07.096.
^ Nino Runeberg; Martin Schütz y Hans-Joachim Werner (1999). "La atracción aurofílica según la interpretación de los métodos de correlación local". J. Chem. Phys. 110 (15): 7210–7215. Bibcode :1999JChPh.110.7210R. doi :10.1063/1.478665.
^ Hubert Schmidbaur; Stephanie Cronje; Bratislav Djordjevic y Oliver Schuster (2005). "Entendiendo la química del oro a través de la relatividad". J. Chem. Phys. 311 (1–2): 151–161. Bibcode :2005CP....311..151S. doi :10.1016/j.chemphys.2004.09.023.
^ William J. Hunks; Michael C. Jennings y Richard J. Puddephatt (2002). "Química supramolecular del tiobarbitúrico de oro(I): combinación de aurofilia y enlaces de hidrógeno para crear polímeros, láminas y redes". Inorg. Chem. 41 (17): 4590–4598. doi :10.1021/ic020178h. PMID 12184779.