La aspergilomarasmina A es un poliaminoácido producido naturalmente por el moho Aspergillus versicolor . Se ha informado que la sustancia inhibe dos proteínas carbapenemasas resistentes a los antibióticos en bacterias, la metalo-beta-lactamasa 1 de Nueva Delhi (NDM-1) y la metalo-beta-lactamasa codificada por el integrón de Verona (VIM-2), y hace que esas bacterias resistentes a los antibióticos sean susceptibles a los antibióticos. [1] La aspergilomarasmina A es tóxica para las hojas de cebada y otras plantas, y se la denomina "toxina C" cuando es producida por Pyrenophora teres . [2]
La molécula es un ácido tetracarboxílico con cuatro grupos -COOH. Una sección de la molécula es el aminoácido ácido aspártico . Este tiene dos moléculas de alanina [ contradictorias ] unidas mediante la sustitución de un hidrógeno en el grupo metilo con un enlace al grupo amina. La aspergilomarasmina B se diferencia en que la última alanina se reemplaza por glicina .
La sustancia cristalina fue aislada por primera vez en 1956, pero su nombre se mantuvo hasta 1965. [3]
Además de Aspergillus versicolor , la aspergilomarasmina A también es producida por el ascomiceto Pyrenophora teres , donde actúa como toxina en la enfermedad de la mancha reticular de la cebada . En P. teres , también se ha aislado un precursor biosintético de la aspergilomarasmina A, el ácido L , L - N- (2-amino-2-carboxietil)-aspártico, y se ha descubierto que contribuye a las propiedades fitotóxicas de este microbio. [4] Este precursor, la propia aspergilomarasmina A, y una forma lactámica (anhidroaspergilomarasmina A) se denominan en conjunto marasminas . [2]
Otros productores de aspergilomarasmina A incluyen Aspergillus flavus , [3] Aspergillus oryzae , [5] Colletotrichum gloeosporioides y Fusarium oxysporum . [2]
En ratones, la dosis tóxica LD50 de aspergilomarasmina A es de 159,8 mg/kg. [6]
La aspergilomarasmina A se presenta en forma de cristales incoloros. La sustancia química es insoluble en solventes orgánicos comunes , pero puede disolverse en agua en condiciones básicas o fuertemente ácidas. [3]
La anhidroaspergilomarasmina A, una lactama de la aspergilomarasmina A, químicamente denominada [1-(2-amino-2carboxietil)-6-carboxi-3-carboximetil-3-piperazinona], también se puede encontrar en Pyrenophora teres . La cantidad relativa de estas dos toxinas depende del pH del medio de cultivo, siendo un pH más bajo el que favorece la forma de lactama. [2] La lactama se puede hidrolizar a aspergilomarasmina A tratándola con ácido trifluoroacético . [2]
La aspergilomarasmina A funciona como un agente quelante , secuestrando iones Fe 3+ . [7] Puede inhibir las enzimas convertidoras de endotelina incluso en ratas vivas, probablemente al quelar los metales requeridos por las metaloproteasas . [8]
Cuando se calienta, la aspergilomarasmina A se descompone entre 225° y 236 °C. La hidrólisis produce ácido L-aspártico y ácido 2,3-diaminopropiónico racémico [ ¿por qué? ] . Aunque el componente precursor es quiral, el ácido 2,3-diaminopropiónico se racemiza fácilmente en ácido. [3]
La aspergilomarasmina A tiene [α] 20° D a un pH de -48°. [3]
Con ácido nitroso se desamina la aspergilomarasmina A [ aclaración necesaria ] y se forma isoserina con ácido aspártico. [3]
La titulación revela cambios en la ionización a pK 3,5 y 4,5 debido a los grupos de ácido carboxílico, y a pK 9,5 y 10 debido a los grupos amino. [3] [ aclaración necesaria ]
El tratamiento con ninhidrina muestra un color púrpura. [3]