La apicofilicidad es el fenómeno en el cual los sustituyentes electronegativos de compuestos pentacoordinados bipiramidales trigonales prefieren ocupar posiciones apicales (axiales) (L ap ). [1]
El término "apicofilia" fue propuesto por primera vez por Earl L. Muetterties en 1963 para el análisis estructural de fluoruros de fósforo pentacoordinados por RMN de 19 F. Dado que el enlace apical de un compuesto de elemento típico pentacoordinado ( grupo 1, 2, 13-18) consiste en un enlace de 3 centros y 4 electrones, en el que la densidad electrónica se localiza en dos sustituyentes apicales , una disposición en la que los sustituyentes electronegativos ocupan posiciones apicales es más estable.
La apicofilicidad de un sustituyente se define como la diferencia de energía entre dos estructuras isoméricas en las que el sustituyente ocupa una posición apical y una posición ecuatorial (L eq ). Experimentalmente, en lugar de la medición directa de la diferencia de energía, que suele ser difícil de medir, se utilizan las barreras de energía relativas para la pseudorotación de los isómeros para la determinación de la escala de apicofilicidad. Se han realizado algunos estudios experimentales y teóricos para medir las apicofilicidades relativas de varios sustituyentes.
La apicofilia de un sustituyente depende principalmente de su electronegatividad, pero también pueden influir otros factores. Un sustituyente voluminoso prefiere posiciones ecuatoriales, que están más alejadas de otros sustituyentes. Un sustituyente con capacidad de enlace π también prefiere posiciones ecuatoriales. El uso de ligandos multidentados también puede controlar la disposición de los sustituyentes. Por ejemplo, un ligando bidentado con una estructura de anillo de cinco miembros estabiliza en gran medida la disposición en la que sus dos sitios de coordinación ocupan una posición ecuatorial y una apical.
