En química orgánica , antarafacial ( símbolo de Woodward-Hoffmann a) y suprafacial (s) son dos conceptos topológicos en química orgánica que describen la relación entre dos procesos simultáneos de formación y/o ruptura de enlaces químicos en o alrededor de un centro de reacción. [1] El centro de reacción puede ser un orbital p o sp n (símbolo de Woodward-Hoffmann ω), un sistema conjugado (π) o incluso un enlace sigma ( σ).
Los componentes de todas las reacciones pericíclicas , incluidas las reacciones sigmatrópicas y las cicloadiciones , y las electrociclizaciones , se pueden clasificar como suprafaciales o antarafaciales, y esto determina la estereoquímica . En particular, la topología antarafacial corresponde a la inversión de la configuración para el átomo de carbono de un reordenamiento [1, n ]-sigmatrópico y la conrotación para el cierre del anillo electrocíclico, mientras que la suprafacial corresponde a la retención y la disrotación.
Un ejemplo es el desplazamiento del [1,3]-hidruro, en el que los orbitales fronterizos que interactúan son el radical libre alilo y los orbitales 1s del hidrógeno . El desplazamiento suprafacial está prohibido por simetría porque los orbitales con signos algebraicos opuestos se superponen. El desplazamiento antarafacial con simetría permitida requeriría un estado de transición forzado y también es poco probable. En cambio, un desplazamiento del [1,5]-hidruro con simetría permitida y suprafacial es un evento común. [2]
