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Ácido aldárico

Los ácidos aldáricos son un grupo de ácidos de azúcar , donde los grupos hidroxilo y carbonilo terminales de los azúcares han sido reemplazados por ácidos carboxílicos terminales , y se caracterizan por la fórmula HO 2 C-(CHOH) n -CO 2 H. [1] La oxidación de solo el aldehído produce un ácido aldónico , mientras que la oxidación de solo el grupo hidroxilo terminal produce un ácido urónico . Los ácidos aldáricos no pueden formar hemiacetales cíclicos como los azúcares no oxidados, pero a veces pueden formar lactonas . [2]

Síntesis y reacciones

Los ácidos aldáricos se sintetizan habitualmente mediante la oxidación de aldosas con ácido nítrico . En esta reacción, es la forma de cadena abierta (polihidroxialdehído) del azúcar la que reacciona. Estos compuestos son de interés como productos químicos de origen biológico [3], incluidos los poliésteres de origen biológico [4] .

Estructura

La nomenclatura de los ácidos aldáricos se basa en los azúcares de los que se derivan; por ejemplo, la glucosa se oxida a ácido glucárico y la xilosa a ácido xilárico.

A diferencia de sus azúcares progenitores, los ácidos aldáricos tienen el mismo grupo funcional en ambos extremos de su cadena de carbono ; por lo tanto, dos azúcares diferentes pueden producir el mismo ácido aldárico (esto se puede entender mirando la proyección de Fischer de un azúcar al revés: con las aldosas normales, este es un compuesto diferente debido a la función aldehído en la parte superior y la función hidroxilo en la parte inferior, pero con los ácidos aldáricos, hay una función de ácido carboxílico en ambos extremos, por lo que no importa si está al revés o al derecho). Por ejemplo, el ácido D -glucárico y el ácido L -gulárico son el mismo compuesto (pero se prefiere el primer nombre, debido al prefijo D- ). Una consecuencia de esto es que algunos ácidos aldáricos son formas meso sin actividad óptica a pesar de sus múltiples centros quirales ; esto ocurre si un azúcar y su enantiómero se oxidan al mismo ácido aldárico. Un ejemplo es la D - galactosa : tiene cuatro centros quirales , pero los ácidos D -galactárico y L -galactárico, que tienen la configuración opuesta en cada centro quiral y, por lo tanto, se esperaría que fueran enantiómeros , son en realidad el mismo compuesto; por lo tanto, el ácido galactárico es una forma meso aquiral sin actividad óptica . Nuevamente, esto se puede entender tomando la proyección de Fischer de cualquiera de los ácidos y mirándolos al revés: la configuración ahora está invertida en cada carbono.

El ácido adípico , HO 2 C(CH 2 ) 4 CO OH , no es un ácido aldárico, sino un ácido dicarboxílico simple .

Referencias

  1. ^ "Ácidos aldáricos". Ácido aldárico . Libro de Oro de la IUPAC. 2014. doi :10.1351/goldbook.A00206.
  2. ^ "Ácido aldónico". Libro de oro de la IUPAC . 2014. doi : 10.1351/goldbook.A00212 .
  3. ^ Mehtiö, Tuomas; Toivari, Mervi; Wiebe, Marilyn G.; Harlin, Ali; Penttilä, Merja; Koivula, Anu (2016). "Producción y aplicaciones de ácidos de azúcar derivados de carbohidratos como productos químicos genéricos de base biológica". Reseñas críticas en biotecnología . 36 (5): 904–916. doi :10.3109/07388551.2015.1060189. PMID  26177333. S2CID  6076816.
  4. ^ Galbis, Juan A.; García-Martín, M. de Gracia; De Paz, M. Violante; Galbis, Elsa (2016). "Polímeros sintéticos a partir de monómeros a base de azúcar". Reseñas químicas . 116 (3): 1600-1636. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00242. PMID  26291239.