El alcohol de Pirkle es un sólido cristalino de color blanquecino que es estable a temperatura ambiente cuando se protege de la luz y el oxígeno. Esta molécula quiral se utiliza normalmente, en forma no racémica, como reactivo de desplazamiento quiral en la espectroscopia de resonancia magnética nuclear , con el fin de determinar simultáneamente la configuración absoluta y la pureza enantiomérica de otras moléculas quirales. La molécula recibe su nombre de William H. Pirkle, profesor de química en la Universidad de Illinois, cuyo grupo informó sobre su síntesis y su aplicación como reactivo de desplazamiento quiral. [1]
El alcohol de Pirkle se sintetiza por trifluoroacetilación de antraceno , para producir trifluorometil 9-antril cetona . La trifluorometil 9-antril cetona se puede reducir con un reactivo de hidruro quiral preparado a partir de hidruro de litio y aluminio y (4S,5S)-(–)-2-etil-4-hidroximetil-5-fenil-2-oxazolina para generar alcohol de Pirkle con configuración absoluta R. Alternativamente, la trifluorometil 9-antril cetona se puede reducir con borohidruro de sodio para generar alcohol de Pirkle racémico. Los enantiómeros se derivatizan luego a carbamatos diastereoméricos utilizando isocianato de 1-(1-naftil)etilo enantioenriquecido (también desarrollado por Pirkle). Estos diastereómeros se pueden separar por cromatografía en columna e hidrolizar para obtener cada enantiómero del alcohol de Pirkle en forma enantiopura.
La determinación de la pureza enantiomérica y la configuración absoluta es frecuentemente necesaria en la síntesis orgánica . El alcohol de Pirkle se aplica para obtener esta información mediante espectroscopia de RMN . Cuando el alcohol de Pirkle está en solución con un conjunto de moléculas quirales, se pueden formar solvatos diastereoméricos de vida corta a partir del alcohol de Pirkle y los enantiómeros del analito. Los protones enantiomórficos de los enantiómeros del analito, que sin el alcohol de Pirkle son indistinguibles por RMN, se vuelven diastereomórficos cuando el analito interactúa con el alcohol de Pirkle y aparecen como señales diferentes en un espectro de RMN. La magnitud relativa de las señales revela cuantitativamente la pureza enantiomérica del analito. Además, se puede utilizar un modelo del complejo solvatado para deducir la configuración absoluta de un analito enantioenriquecido.