La síntesis de ésteres acetoacéticos es una reacción química en la que el acetoacetato de etilo se alquila en el carbono α a ambos grupos carbonilo y luego se convierte en una cetona, o más específicamente, una acetona α-sustituida . Esto es muy similar a la síntesis de ésteres malónicos .
Una base fuerte desprotona el carbono α del dicarbonilo. Este carbono es preferible al carbono metílico porque el enolato formado está conjugado y, por lo tanto, se estabiliza por resonancia . A continuación, el carbono sufre una sustitución nucleofílica. Cuando se calienta con ácido acuoso, el éster recién alquilado se hidroliza a un β-cetoácido, que se descarboxila para formar una metilcetona. [1] [2] El éster alquilado puede sufrir una segunda sustitución para producir el producto dialquilado.
La síntesis clásica del éster acetoacético utiliza la base conjugada 1:1. Sin embargo, el acetoacetato de etilo es diprótico: [3]
El dianión (es decir, LiCH 2 C(O)CH(Na)CO 2 Et) agrega electrófilo al carbono terminal como se muestra en la siguiente forma simplificada: [3]