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Las reglas de Woodward

Las reglas de Woodward , llamadas así por Robert Burns Woodward y también conocidas como reglas de Woodward-Fieser (por Louis Fieser ), son varios conjuntos de reglas derivadas empíricamente que intentan predecir la longitud de onda del máximo de absorciónmax ) en un espectro ultravioleta-visible de un compuesto dado . Las entradas utilizadas en el cálculo son el tipo de cromóforos presentes, los auxocromos (sustituyentes en los cromóforos y disolventes) . [1] [2] Algunos ejemplos son los compuestos carbonílicos conjugados , [3] [4] [5] los dienos conjugados , [3] [6] y los polienos . [3] [5]

Implementación

En la tabla 1 se describe un conjunto de reglas de Woodward-Fieser para dienos. Un dieno es homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo o heteroanular con dos enlaces dobles distribuidos entre dos anillos.

Con la ayuda de estas reglas se puede predecir la máxima absorción UV, por ejemplo en estos dos compuestos: [8]

Ejemplo de reglas de Woodward-Fieser

En el compuesto de la izquierda, el valor de la base es 214 nm (un dieno heteroanular). Este grupo dieno tiene 4 sustituyentes alquilo (marcados 1,2,3,4) y el doble enlace en un anillo es exocíclico con respecto al otro (agregando 5 nm para un doble enlace exocíclico). En el compuesto de la derecha, el dieno es homoanular con 4 sustituyentes alquilo. Ambos dobles enlaces en el anillo central B son exocíclicos con respecto a los anillos A y C.

Para los polienos que tienen más de cuatro enlaces dobles conjugados se deben utilizar las reglas de Fieser-Kuhn. [3]

Referencias

  1. ^ Woodward, Robert Burns (1941). "Estructura y espectros de absorción de cetonas α,β-insaturadas". J. Am. Chem. Soc. 63 (4): 1123–1126. doi :10.1021/ja01849a066.
  2. ^ Louis F. Fieser; Mary Fieser; Srinivasa Rajagopalan (1948). "Espectroscopia de absorción y las estructuras de los diosteroles". J. Org. Chem. 13 (6): 800–6. doi :10.1021/jo01164a003. PMID  18106021.
  3. ^ abcde Mehta, Akul (5 de agosto de 2012). "Espectroscopia ultravioleta-visible (UV-Vis): reglas de Woodward-Fieser para calcular la longitud de onda de absorción máxima (Lambda-max) de compuestos carbonílicos conjugados". PharmaXChange.info.
  4. ^ Neil Glagovich (19 de julio de 2007). "Reglas de Woodward para compuestos carbonílicos conjugados". Universidad Estatal Central de Connecticut . Archivado desde el original el 10 de abril de 2008. Consultado el 5 de mayo de 2008 .
  5. ^ de William Reusch. "Espectroscopia UV-Visible". Texto virtual de química orgánica . Universidad Estatal de Michigan .
  6. ^ Neil Glagovich (19 de julio de 2007). "Woodward–Fieser Rules for Dienes". Universidad Estatal Central de Connecticut . Archivado desde el original el 10 de abril de 2008. Consultado el 5 de mayo de 2008 .
  7. ^ Silverstein, Robert M.; Webster, Francis X.; Kiemle, David J.; Bryce, David L. (2016). Identificación espectrométrica de compuestos orgánicos, octava edición . Wiley. ISBN 978-0-470-61637-6.
  8. ^ Espectroscopia orgánica William Kemp