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Hexacarbonilo de tungsteno

El hexacarbonilo de tungsteno (también llamado carbonilo de tungsteno ) es un compuesto organometálico con la fórmula W(CO) 6 . Este complejo dio lugar al primer ejemplo de un complejo de dihidrógeno . [2]

Al igual que sus análogos de cromo y molibdeno , este compuesto incoloro se destaca por ser un derivado volátil y estable al aire del tungsteno en su estado de oxidación cero.

Preparación, propiedades y estructura

Al igual que muchos carbonilos metálicos , el W(CO) 6 se prepara generalmente mediante "carbonilación reductora", que implica la reducción de un haluro metálico con bajo una atmósfera de monóxido de carbono . Como se describe en una encuesta de métodos de 2023, "las rutas más rentables para la síntesis de hexacarbonilos del grupo 6 se basan en la reducción de los cloruros metálicos (CrCl3 , MoCl5 o WCl6 ) con polvos de magnesio, zinc o aluminio... bajo presiones de CO". [3] El compuesto es relativamente estable al aire. Es escasamente soluble en disolventes orgánicos no polares. El carbonilo de tungsteno se usa ampliamente en la técnica de deposición inducida por haz de electrones : se vaporiza y descompone fácilmente por el haz de electrones, lo que proporciona una fuente conveniente de átomos de tungsteno. [4]

W(CO) 6 adopta una geometría octaédrica que consta de seis ligandos de CO en forma de varilla que irradian desde el átomo central de W con momento dipolar 0 debye .

Reactividad

Todas las reacciones de W(CO) 6 comienzan con el desplazamiento de algunos ligandos CO en W(CO) 6 . W(CO) 6 se comporta de manera similar al Mo(CO) 6 pero tiende a formar compuestos que son cinéticamente más robustos.

El dímero tricarbonílico de ciclopentadieniltungsteno ((C 5 H 5 .) 2 W 2 (CO) 6 ) se produce a partir de W(CO) 6 .

El tratamiento del hexacarbonilo de tungsteno con ciclopentadienuro de sodio seguido de la oxidación del NaW(CO) 3 (C 5 H 5 ) resultante produce dímero de tricarbonilo de ciclopentadieniltungsteno . [5]

Un derivado es el complejo de dihidrógeno W(CO) 3 [P(C 6 H 11 ) 3 ] 2 (H 2 ). [2]

Tres de estos ligandos de CO pueden ser desplazados por acetonitrilo. [6] El W(CO) 6 se ha utilizado para desulfurar compuestos organosulfurados y como precursor de catalizadores para la metátesis de alquenos .

Seguridad y manipulación

Como todos los carbonilos metálicos, el W(CO) 6 es una fuente peligrosa de metales volátiles y también de CO.

Referencias

  1. ^ Incluso, J.; Yakushev, A.; Dullmann, CE; Haba, H.; Asai, M.; Sato, TK; Marca, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, Florida; Hartmann, W.; Huang, M.; Jäger, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, JV; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Síntesis y detección de un complejo carbonilo de seaborgio". Ciencia . 345 (6203): 1491–3. Código Bibliográfico : 2014Sci...345.1491E. doi :10.1126/science.1255720. PMID  25237098. S2CID  206558746. (se requiere suscripción)
  2. ^ ab Kubas, GJ, Complejos de enlaces σ y dihidrógeno metálico, Kluwer Academic/Plenum Publishers: Nueva York, 2001
  3. ^ Bruno, Sofia M.; Valente, Anabela A.; Gonçalves, Isabel S.; Pillinger, Martyn (2023). "Complejos carbonílicos del grupo 6 de ligandos N,O,P como precursores de catalizadores de oxo-metal de alta valencia para la epoxidación de olefinas". Coordination Chemistry Reviews . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID  255329673.
  4. ^ Randolph, S.; Fowlkes, J.; Rack, P. (2006). "Deposición y grabado inducidos por haz de electrones a nanoescala enfocados". Critical Reviews of Solid State and Materials Sciences . 31 (3): 55. Bibcode :2006CRSSM..31...55R. doi :10.1080/10408430600930438. S2CID  93769658.
  5. ^ Manning, AR; Hacket, Paul; Birdwhistell, Ralph (1990). Hexacarbonilbis(η 5 -Ciclopentadienil)dicromo, molibdeno y tungsteno y sus análogos, M 2 (η 5 -C 5 H 4 R) 2 (CO) 6 (M = Cr, Mo y W; R = H, Me o PhCH 2 ) . Síntesis inorgánicas . Vol. 28. págs. 148-149. doi :10.1002/9780470132593.ch39. ISBN 978-0-470-13259-3.
  6. ^ Kubas, GJ; van der Sluys, LS (1990). "Complejos de tricarboniltris(nitrilo) de Cr, Mo y W". Síntesis inorgánicas . Vol. 28. págs. 29–33. doi :10.1002/9780470132593.ch6. ISBN . 978-0-470-13259-3.