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Trimetilarsina

La trimetilarsina (abreviada como TMA o TMAs) es un compuesto químico con la fórmula (CH3 ) 3As , comúnmente abreviada como AsMe3 o TMAs. Este derivado orgánico de la arsina se ha utilizado como fuente de arsénico en la industria de la microelectrónica , [1] como componente básico de otros compuestos organoarsénicos y sirve como ligando en la química de coordinación . Tiene un olor característico parecido al del " ajo ". La trimetilarsina se descubrió ya en 1854.

Estructura y preparación

El AsMe 3 es una molécula piramidal. Las distancias As-C promedian 1,519 Å y los ángulos C-As-C son 91,83° [2]

La trimetilarsina se puede preparar mediante el tratamiento del óxido de arsénico con trimetilaluminio : [3]

As2O3 +1,5[AlMe3 ] 2 → 2 AsMe3 + 3 /n(MeAl- O ) n

Ocurrencia y reacciones

La trimetilarsina es un subproducto volátil de la acción microbiana sobre las formas inorgánicas de arsénico que se encuentran de forma natural en rocas y suelos en cantidades de partes por millón. [4] La trimetilarsina se ha detectado solo en niveles traza (partes por mil millones) en el gas de vertedero de Alemania, Canadá y los EE. UU., y es el principal compuesto que contiene arsénico en el gas. [5] [6] [7]

La trimetilarsina es pirofórica debido a la naturaleza exotérmica de la siguiente reacción, que inicia la combustión:

AsMe 3 + 1/2 O 2 → OAsMe 3 (TMAO)

Historia

Se suponía que los casos de envenenamiento debidos a un gas producido por ciertos microbios estaban asociados con el arsénico presente en la pintura. En 1893, el médico italiano Bartolomeo Gosio publicó sus resultados sobre el "gas Gosio", que posteriormente se demostró que contenía trimetilarsina. [8] En condiciones húmedas, el moho Microascus brevicaulis produce cantidades significativas de metilarsinas a través de la metilación [9] de pigmentos inorgánicos que contienen arsénico , especialmente el verde de París y el verde de Scheele , que alguna vez se usaron en papeles pintados para interiores. Estudios más recientes muestran que la trimetilarsina tiene una baja toxicidad y, por lo tanto, no podría explicar la muerte y los graves problemas de salud observados en el siglo XIX. [10] [11]

Seguridad

La trimetilarsina es potencialmente peligrosa, [12] [13] [14] aunque a menudo se exagera su toxicidad. [10]

Referencias

  1. ^ Hoshino, Masataka (1991). "Un estudio espectrométrico de masas de la descomposición de trimetilarsina (TMAs) con trietilgalio (TEGa)". Journal of Crystal Growth . 110 (4): 704–712. Código Bibliográfico :1991JCrGr.110..704H. doi :10.1016/0022-0248(91)90627-H.
  2. ^ Wells, AF (1984). Química inorgánica estructural, quinta edición . Oxford University Press. ISBN 978-0-19-855370-0.
  3. ^ VV Gavrilenko, LA Chekulaeva y IV Pisareva, "Síntesis altamente eficiente de trimetilarsina" Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, núm. 8, págs. 2122-2123, 1996.
  4. ^ Cullen, WR, Reimer, KJ (1989). "Especiación del arsénico en el medio ambiente". Chem. Rev. 89 ( 4): 713–764. doi :10.1021/cr00094a002. hdl : 10214/2162 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  5. ^ Feldmann, J., Cullen, WR (1997). "Presencia de compuestos volátiles de metales de transición en gases de vertedero: síntesis de carbonilos de molibdeno y tungsteno en el". Environ. Sci. Technol . 31 (7): 2125–2129. doi :10.1021/es960952y.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  6. ^ Pinel-Raffaitin, P., LeHecho, I., Amouroux, D., Potin-Gautier, M. (2007). "Distribución y destino de especies de arsénico inorgánico y orgánico en lixiviados y biogases de vertederos". Environ. Sci. Technol . 41 (13): 4536–4541. Bibcode :2007EnST...41.4536P. doi :10.1021/es0628506. PMID  17695893.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  7. ^ Khoury, JT; et al. (7 de abril de 2008). "Análisis de compuestos volátiles de arsénico en gases de vertedero". Olores y emisiones atmosféricas 2008. Phoenix, Arizona: Water Environment Federation.
  8. ^ Frederick Challenger (1955). "Metilación biológica". Q. Rev. Chem. Soc . 9 (3): 255–286. doi :10.1039/QR9550900255.
  9. ^ Ronald Bentley y Thomas G. Chasteen (2002). "Metilación microbiana de metaloides: arsénico, antimonio y bismuto". Microbiology and Molecular Biology Reviews . 66 (2): 250–271. doi :10.1128/MMBR.66.2.250-271.2002. PMC 120786 . PMID  12040126. 
  10. ^ ab William R. Cullen; Ronald Bentley (2005). "La toxicidad de la trimetilarsina: un mito urbano". J. Environ. Monit . 7 (1): 11–15. doi :10.1039/b413752n. PMID  15693178.
  11. ^ Frederick Challenger; Constance Higginbottom; Louis Ellis (1933). "La formación de compuestos organometaloidales por microorganismos. Parte I. Trimetilarsina y dimetiletilarsina". J. Chem. Soc. : 95–101. doi :10.1039/JR9330000095.
  12. ^ Andrewes, Paul; et al. (2003). "La dimetilarsina y la trimetilarsina son potentes genotoxinas in vitro". Chem. Res. Toxicol . 16 (8): 994–1003. doi :10.1021/tx034063h. PMID  12924927.
  13. ^ Irvin, T. Rick; et al. (1995). "Toxicidad prenatal in vitro de trimetilarsina, óxido de trimetilarsina y sulfuro de trimetilarsina". Química organometálica aplicada . 9 (4): 315–321. doi :10.1002/aoc.590090404.
  14. ^ Hiroshi Yamauchi; Toshikazu Kaise; Keiko Takahashi; Yukio Yamamura (1990). "Toxicidad y metabolismo de la trimetilarsina en ratones y hámsteres". Toxicología fundamental y aplicada . 14 (2): 399–407. doi :10.1016/0272-0590(90)90219-A. PMID  2318361.

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